Труксилловая кислота
Cтраница 1
Труксилловая кислота, при нагревании в течение 30 минут при 280, без потерь переходит в а-изомер. Труксил-ловая кислота была довольно тщательно68 изучена ради продуктов ее перегонки, из которых главными являются стильбен и m / кшс-коричная кислота. Интересно привести следующие данные, полученные при пиролизе 120 г а-труксилловой кислоты. Выше 320 отгоняется 3 4 г смеси смолы и воды, Остаток 18 1 г. Сравнительный опыт с транс-коричной кислотой ( 50 г) дал 30 г коричной кислоты и 3 г смеси стильбен-стирола - ниже 280; при 280 - 310 отогналось 1 г смолистого вещества и выделилось 8 г углеродистого остатка. Труксилловая кислота подобно - дала в дестиллате стильбен69 вместо дистирола. [1]
В случае труксилловых кислот возможно существование пяти пространственных изомеров. [2]
Теория позволяет предвидеть для труксилловых кислот пять цис-транс-изомероъ в отношении плоскости циклобутапового кольца; все эти изомеры были получены. Для труксиновых кислот возможно шесть стереоизомеров, из которых пока известно четыре. [3]
Теоретически возможно существование пяти оптически неактивных труксилловых кислот, и все они известны. Синтетическим путем получены также все четыре возможные циклобутантетракар. [4]
Теоретически возможно существование пяти оптически неактивных труксилловых кислот, и все они известны. [5]
В промышленности осуществляется также димеризация коричной кислоты в труксилловую кислоту ( см. гл. [6]
При облучении ее метилового эфира ( VIII, где R Me) образуется циклобутановое производное ( IX), аналогичное труксилловой кислоте, в то время как из этилового эфира ( VIII, где R Et) образует. [7]
 |
Пространственная конфигурация тропана. [8] |
Среди алкалоидов, сопровождающих кокаин, в листьях Coca, кроме гигрина и кускгигрина, находятся циннамилкокаин - эфир коричной кислоты с метилэкгони-ном, а также а - и р-труксиллины - эфпры обоих труксилловых кислот ( том I) с метилэкгонином. Для того чтобы избежать потери этих веществ при промышленной обработке листьев Coca, на Яве поступают следующим образом: сначала гидроли-зуют смесь всех алкалоидов, включая и кокаин, до экгонина; затем последний бензоилируют бензойным ангидридом и этерифицируют кипячением с метиловым спиртом и минеральной кислотой, причем получается кокаин. [9]
Труксилловая и р-изотруксилловая кислоты содержатся в листьях Coca как составная часть алкалоидов, сопутствующих кокаину. При омылении этих алкалоидов труксилловые кислоты выделяются в свободном виде. Они имеют тот же состав, что и коричная кислота, но вдвое больший молекулярный вес; при перегонке превращаются в коричную кислоту. [10]
Проведена [319] идентификация изомерных полиамидов труксилловой и труксиновой кислот и пиперазина путем прямого пиролиза в ионном источнике масс-спектрометра. Тем же методом был определен состав сополимеров адипиновой кислоты с пиперазином и труксилловой кислотой. Исследован [320] масс-спектр продуктов термической деструкции полиамидов труксилловой и труксиновой кислот. [11]
Для ди-циклопентадиена было предложено две структуры. Кремер и Спил-кер [5], открывшие циклопентадиен, приписывали его димеру симметричную циклобутановую структуру ( 1), образующуюся в результате димеризации, подобно образованию труксилловых кислот из коричной кислоты. Виланд [6] предположил несимметричную структуру ( 2), получающуюся при 1 4-присоединении одной молекулы к двойной связи другой. [12]
Для ди-циклопентадиена было предложено две структуры. Кремер и Спил-кер [5], открывшие циклопентадиен, приписывали его димеру симметричную цикл об у та новую структуру ( 1), образующуюся в результате димеризации, подобно образованию труксилловых кислот из коричной кислоты. Виланд [6] предположил несимметричную структуру ( 2), получающуюся при 1 4-присоединении одной молекулы к двойной связи другой. [13]
В 1970 г. в США серьезный ущерб животноводству нанесла эпидемическая болезнь кукурузы, выражавшаяся в скручивании листьев. Причиной этого явилось поражение кукурузы грибком Fusarium moniliforme, который синтезирует токсичный для растений и животных циклобутановый трикетон мони-лиформин 1.120, Но вообще циклобутановые неизопреноидные вещества в природе редки. Часто упоминаемые в учебной литературе труксилловые кислоты и их эфиры типа 1.121 являются артефактами. Они возникают в растениях путем димеризаиии коричных кислот под действием света. [14]
Труксилловая кислота, при нагревании в течение 30 минут при 280, без потерь переходит в а-изомер. Труксил-ловая кислота была довольно тщательно68 изучена ради продуктов ее перегонки, из которых главными являются стильбен и m / кшс-коричная кислота. Интересно привести следующие данные, полученные при пиролизе 120 г а-труксилловой кислоты. Выше 320 отгоняется 3 4 г смеси смолы и воды, Остаток 18 1 г. Сравнительный опыт с транс-коричной кислотой ( 50 г) дал 30 г коричной кислоты и 3 г смеси стильбен-стирола - ниже 280; при 280 - 310 отогналось 1 г смолистого вещества и выделилось 8 г углеродистого остатка. Труксилловая кислота подобно - дала в дестиллате стильбен69 вместо дистирола. [15]
Страницы: 1