Cтраница 1
Тубовая кислота по своему поведению при гидрировании напоминает сам ротенон. При энергичном гидрировании тубовая кислота дает смесь оптически активной дигидротубовой ( XL) и оптически неактивной тетрагидротубовой ( XLII, R СООН) кислот. Последняя образуется в результате раскрытия изопропенилдигидрофуранового кольца и восстановления образующейся боковой цепи, что приводит к исчезновению центра асимметрии. Если гидрирование проводят в щелочной среде, то фурановое кольцо раскрывается при каталитическом гидрогенолизе, а двойная связь не восстанавливается. В результате образуется промежуточное соединение - изо - или [ 3-дигидротубо-вая кислота ( XLIII) [319], изомерная дигидроизо - и дигидротубовым кислотам. [1]
При каталитическом гидрировании рртенон ведет себя подобно тубовой кислоте. Наблюдающиеся при этом различия связаны с остатком тубовой кислоты. Подобным же образом изменения, происходящие при изомеризации в соединения ряда изоротенона путем превращения 2-изопропенилдигидрофурановой группировки в 2-изопропилфура-новую, также обусловлены радикалом тубовой кислоты. [2]
Молекула ротенона включает 2-изопропенилкумара-новое ядро, и производные тубовой кислоты ( XXXIX, R СООН), содержащие эту группировку, были первыми продуктами, полученными при расщеплении ротенона. [3]
Тубовая кислота по своему поведению при гидрировании напоминает сам ротенон. При энергичном гидрировании тубовая кислота дает смесь оптически активной дигидротубовой ( XL) и оптически неактивной тетрагидротубовой ( XLII, R СООН) кислот. Последняя образуется в результате раскрытия изопропенилдигидрофуранового кольца и восстановления образующейся боковой цепи, что приводит к исчезновению центра асимметрии. Если гидрирование проводят в щелочной среде, то фурановое кольцо раскрывается при каталитическом гидрогенолизе, а двойная связь не восстанавливается. В результате образуется промежуточное соединение - изо - или [ 3-дигидротубо-вая кислота ( XLIII) [319], изомерная дигидроизо - и дигидротубовым кислотам. [4]
При каталитическом гидрировании рртенон ведет себя подобно тубовой кислоте. Наблюдающиеся при этом различия связаны с остатком тубовой кислоты. Подобным же образом изменения, происходящие при изомеризации в соединения ряда изоротенона путем превращения 2-изопропенилдигидрофурановой группировки в 2-изопропилфура-новую, также обусловлены радикалом тубовой кислоты. [5]
Наличие хроманохроманоновой группировки в нем доказывается образованием дегидроэллиптона ( CIV) при синтезе с использованием обычных методов. Щелочное расщепление эллиптона приводит к дерровой ( XIX) и каранииновой ( CV) кислотам, причем последняя аналогична тубовой кислоте и дает 4-оксикумарон ( CVI) при декарбоксилировании. [6]
При каталитическом гидрировании рртенон ведет себя подобно тубовой кислоте. Наблюдающиеся при этом различия связаны с остатком тубовой кислоты. Подобным же образом изменения, происходящие при изомеризации в соединения ряда изоротенона путем превращения 2-изопропенилдигидрофурановой группировки в 2-изопропилфура-новую, также обусловлены радикалом тубовой кислоты. [7]
Энантиомер нодакенетина мармесин ( 26а) встречается как в свободном виде, так и в виде гликозида. Мармесин подвергается электрофильному замещению в положение 3 [42], как и описанные выше 4 5 -дигидрофурокумарины. Ангулярное соединение дигидроороселол ( колумбианетин) ( 27) обнаружен в природе в виде эфира тиглиновой кислоты и глюкозида. Деструкция пиронового цикла озонолизом и сопоставление полученного продукта с тубовой кислотой [ продуктом деградации ротенона ( разд. [8]