Cтраница 3
Четырехокись фосфора нельзя рассматривать как ангидрид фосфорноватой кислоты, так как не удается доказать ее присутствия в водном растворе после гидролиза. [31]
Иприт в больших концентрациях образует с фосфорноватой кислотой эмульсию, при нагревании которой, вследствие слияния капелек, получается прозрачный раствор. [32]
Возможно [1247] отделение и определение золота при помощи фосфорноватой кислоты в присутствии 10-кратных количеств Pt. Для увеличения полноты осаждения золота вводят NaCl, но не KG1, который способствует частичному восстановлению платины. [33]
Из криоскопических измерений следует, что молекулярные массы свободной фосфорноватой кислоты и ее этилового эфира отвечают формулам Н4Р2Ое и ( С2Н5) 4Р2Ое соответственно. Магнитные свойства этих веществ подтверждают данную точку зрения. Молекула Н2РО3 должна была бы быть парамагнитной, так как она обладает неспаренным электроном, но ее натриевая и серебряная соли диамагнитны. Рентгеновское исследование ( NH4) 2H2P2O6 свидетельствует о том, что ион ( Н2Р2Ое) 2 - имеет скрещенную конфигурацию. Изопропилфосфорная кислота обсуждается позднее. [34]
Однако координационное учение не может объяснить, почему для фосфорноватой кислоты имеет место координационное насыщение вследствие объединения двух групп Р03, а не в результате размещения атомов водорода около фосфора. Для объяснения этого факта теория Льюиса - Ланг-мюра идет дальше. [35]
Нитрат меди является энергичным окислителем, например он окисляет фосфор в фосфорноватую кислоту. [36]
При окислении влажного фосфора кислородом наряду с Р20з и P2Os всегда образуется также фосфорноватая кислота - H4PsOe ( необходимость удвоения простейшей формулы доказана определением молекулярного веса и результатами изучения магнитных свойств), структура которой отвечает формуле ( НО) 2ОР - РО ( ОН) 2 с непосредственной связью между обоими атомами фосфора. [37]
При окислении влажного фосфора кислородом наряду с Р2О3 и РаО5 всегда образуется также фосфорноватая кислота - H4PjOe ( необходимость удвоения простейшей формулы доказана определением молекулярного веса и результатами изучения магнитных свойств), структура которой отвечает формуле ( НО) 2ОР - РО ( ОН) а с непосредственной связью между обоими атомами фосфора. [38]
В недавно выполненной работе [20] показано, что при восстановлении тетрафторборатов арилдиазония в неполярных растворителях водной фосфорноватой кислотой в присутствии каталитических количеств окиси меди ( 1) образуются арены. Выходы хорошие и даже превосходные при очень мягких условиях проведения реакции. [39]
Магнитными измерениями, указывавшими, что соединение диамагнитно, была также надежно установлена формула Н4Р206 для фосфорноватой кислоты. Тем самым была исключена формула Н2Р03, содержащая нечетное число электронов. Если бы серебро в них было одновалентным, то эти соли были бы диамагнитны, так как ион Ag обладает законченной электронной оболочкой. Для двухвалентного серебра с нечетным числом электронов можно было бы ожидать парамагнетизм, как и у двухвалентной меди; для серебра измерениями ( Sug-den, 1931, Klemn, 1931) были определены такие же значения магнитной восприимчивости, как и для солей двухвалентной меди. [40]
Магнитными измерениями, указывавшими, что соединение диамагнитно, была также надежно установлена формула Н4Р2Ов для фосфорноватой кислоты. Тем самым была исключена формула Н2Р03, содержащая нечетное число электронов. Если бы серебро в них было одновалентным, то эти соли были бы диамагнитны, так как ион Ag обладает законченной электронной оболочкой. Для двухвалентного серебра с нечетным числом электронов можно было бы ожидать парамагнетизм, как и у двухвалентной меди; для серебра измерениями ( Sug-den, 1931, Klemn, 1931) были определены такие же значения магнитной восприимчивости, как и для солей двухвалентной меди. [41]
Магнитными измерениями, указывавшими, что соединение диамагнитно, была также надежно установлена формула Н4Р20в для фосфорноватой кислоты. Тем самым была исключена формула Н2Р03, содержащая нечетное число электронов. Если бы серебро в них было одновалентным, то эти соли были бы диамагнитны, так как ион Ag обладает законченной электронной оболочкой. Для двухвалентного серебра с нечетным числом электронов можно было бы ожидать парамагнетизм, как и у двухвалентной меди; для серебра измерениями ( Sugden, 1931; Klemn, 1931) были определены такие же значения магнитной восприимчивости, как и для солей двухвалентной меди. [42]
Фосфорноватокислый торий ( гипофоефат тория) ThPaOe не растворил; в концентрированной соляной кислоте, и поэтому фосфорноватой кислотой пользуются для отделения тория от других редких земель. Гипофосфатов титана и церия: титан при этом окисляется в надтита-новую кислоту, а соль четырехвалентного церня восстанавливается до соли трехвалентного церия. [43]
Если влажный фосфор медленно окисляется на воздухе, то он дает не только фосфористую и фосфорную кислоты, но особую фосфорноватую кислоту Н4РЮ6, которая в сухом виде при 60 легко распадается на фосфористую и мета-фосфорную кислоты ( НФЮ6Н3РО3 - т - НРО3), но отличается от их смеси тем, что дает своеобразные соли, из которых натровая HaNa2P2O6 мало растворима в воде ( натровые же соли фосфорной и фосфористой кислот растворяются легко) и не действует восстановительно, как смеси, содержащие фосфористую кислоту. [44]
Смесь первичных и вторичных спиртов окисляют раствором бихромата калия в присутствии серной кислоты, избыток бихромата удаляют, действуя фосфорноватой кислотой, и полученный кетон превращают в-2 4-динитрофенилгидразон. Количество последнего определяют в щелочной среде спектрофотометрически, измеряя интенсивность поглощения при 480 нм, пользуясь для вычисления калибровочной прямой. [45]