Cтраница 2
Родственное соединение в этом классе - пероксидисульфу-рилдифторид-является формально производным, полученным из пероксипиросульфоновой кислоты замещением двух гидро-ксильных групп на фтор. Данное соединение можно получить методом, который аналогичен используемому для получения пероксипиросульфоновой кислоты. Это позволяет осуществить непрерывное удаление продуктов, а фторосульфоновая кислота остается в электролизере. [16]
По первому методу [41] стехиомет-рические количества фторида металла и трехокиси серы нагревают при 200 в течение суток в стальном автоклаве и получают 92 - 99 % - ное превращение во фторосульфонатную соль. Однако фториды магния и бериллия не реагируют с трехокисью серы, а для фторидов цинка или ртути можно получить только частичное превращение в этих условиях. Другие методы с применением реакции фторосульфоновой кислоты с безводным хлоридом металла [40] или фторосульфоновой кислоты с фторидом металла [77] также дают хороший выход солей фторосульфонатов щелочноземельных металлов. [17]
Фторосульфоновая кислота является одной из самых сильных когда-либо изученных кислот. При растворении в ней большинство кислородсодержащих веществ ведут себя как основания. Практически неизвестны простые протонные кислоты, которые могут существовать в чистой фторосульфоновой кислоте. Многие фториды металлов, например трифторид мышьяка, сурьмы или брома, также ведут себя как основания. Единственным исключением является пентафторид сурьмы, который повышает кислотность фторосульфоновой кислоты. [18]
Первый член этого ряда, пиросульфурилфторид, является, таким образом, ангидридом фторосульфоновой кислоты и соответственно превращается в эту кислоту при гидролизе. Однако обезвоживание фторосульфоновой кислоты обычными способами, например пятиокисью фосфора, не приводит к образованию пиросульфурилфторида. Вместо этого происходит фторирование фосфора до оксифто-рида. Пятиокись мышьяка не рекомендуется применять, так как при этом происходит лишь медленное образование пиросульфурилфторида и продукт загрязнен трифторидом мышьяка. Реакцию проводят в стандартной колбе, снабженной входной газовой трубкой и ловушкой с сухим льдом для конденсации паров. Фторосульфоновую кислоту, содержащую небольшое количество хлорида алюминия, нагревают до 100 - 110 и вводят хлорциан до тех пор, пока смесь не затвердеет. Затем продукт возгоняют из этой массы и промывают его 96 % - ной серной кислотой. [19]