Cтраница 1
Хелидоновая кислота была впервые выделена Пробстом [117] из Chelidonium majus. После этого она была найдена во многих видах мака и лилии. [1]
Хелидоновая кислота содержится в млечном соке чистотела ( Chelidonium majus), меконовая-вопий в виде солей алкалоидов опия. Зги кислоты получаются также синтетически из ацетондищ велевой кислоты. Это очень сильные кислоты, трудно растворимые в воде. [2]
Хелидоновая кислота плавится выше - 260; при дальнейшем нагревании она теряет СО, превращаясь сначала в комановую кислоту, а затем в - - пнрон. [3]
Хелидоновая кислота была впервые выделена Пробстом [117] из Chelidonium majus. После этого она была найдена во многих видах мака и лилии. [4]
Производными у-пирона являются упомянутая выше хелидоновая кислота, содержащаяся в растении чистотел - Chelidonium ma jus, и меконовая, или З - о к с и-хелидоновая, кислота. [5]
В то время как а-пиридон обычно легче получать другими методами, синтез Tf-пиридона предпочитают вести по указанному способу из хелидо-новой кислоты LIX ( о получении хелидоновой кислоты см. стр. [6]
Вилыптеттер и Пуммерер139 нашли, что процессу разложения с образованием пирона сильно способствовало присутствие медного порошка, и получили 75 % - ный выход ( сырого) пирона. Частичному разложению хелидоновой кислоты на комановую кислоту благоприятствует нагревание первой в вакууме. [7]
Очень важно тщательно отмыть сложный эфир от хлористого натрия. В противном случае выход хелидоновой кислоты очень низок. [8]
Продукт последней реакции в присутствии кислоты отщепляет воду с образованием эфира хелидоновой кислоты - производного у-пнрот. Полученные из щавелевого эфира и сложных эфиров ( или кетонов) р-кето-щавелевые эфиры при нагревании выше 120 превращаются с отщеплением окиси углерода в соответствующие р-дикарбонильные соединения. [9]
Продукт последней реакции в присутствии кислоты отщепляет воду с образованием эфира хелидоновой кислоты - производного У пиР на -) Полученные из щавелевого эфира и сложных эфиров ( или кетонов) р-кето-щавелевые эфиры при нагревании выше 120 превращаются с отщеплением окиси углерода в соответствующие р-дикарбонильные соединения. [10]
В растениях алкалоиды находятся в виде солей обычных растительных кислот, как, например, лимонной, яблочной, винной и щавелевой; однако в некоторых растениях алкалоиды связаны со специфическими кислотами. Так, фумаровая кислота встречается в Fumaria officinalis, аконитовая кислота - в различных аконитах ( Асо-nitum), хелидоновая кислота - в Ckelidonium majus и Veratum album, меконовая кислота - в опии и хининовая кислота - в коре хинного дерева. [11]
Поэтому они однозначно реагируют при смешанной слож-ноэфирной конденсации с другими эфирами. Продукт последней реакции под действием кислоты отщепляет воду и переходит в эфир хелидоновой кислоты - производное - у-пиро-на. Полученные из щавелевого эфира и сложных эфиров или кетонов а-этоксалильные производные при нагревании 120 С отщепляют оксид углерода и превращаются в р-дикарбониль-ные соединения. [12]
Хорошо известно, что некоторые растения способны совершать движения: закрывать и открывать венчики цветов при смене дня и ночи, изгибать усики по направлению к опоре и т.п. Растение Mimosa pudica сворачивает листья ночью и расправляет их днем. Это помогает избавиться от излишнего испарения влаги в ночные часы. Еще в начале текущего века было показано, что движения листьев мимозы контролируются биологически активными веществами. Нанесение разбавленного раствора хелидоната калия ( 0 1 мг / л) на листья заставляет закрываться их даже днем. Хелидоновая кислота в относительно большом количестве находится и в млечном соке чистотела ( Chelidonium majus), но, очевидно, выполняет там другие функции. Это соединение относится к природным у-пиронам. Помимо кислоты 1.277, известны еще несколько простых у-пиронов, часто встречающихся в природе. Гидроксиль-ное производное хелидоновой кислоты 1.278 называется меконовой кислотой. До 5 % ее содержится в сыром опии. Продукт ее де карбоксил ирова-ния - койевая кислота 1.279 - найдена среди метаболитов плесени Aspergillus orizae, а мальтол 1.280 известен как ингредиент хвойных растений. В частности, он находится в коре лиственницы и хвое пихты. [13]
Хорошо известно, что некоторые растения способны совершать движения: закрывать и открывать венчики цветов при смене дня и ночи, изгибать усики по направлению к опоре и т.п. Растение Mimosa pudica сворачивает листья ночью и расправляет их днем. Это помогает избавиться от излишнего испарения влаги в ночные часы. Еще в начале текущего века было показано, что движения листьев мимозы контролируются биологически активными веществами. Нанесение разбавленного раствора хелидоната калия ( 0 1 мг / л) на листья заставляет закрываться их даже днем. Хелидоновая кислота в относительно большом количестве находится и в млечном соке чистотела ( Chelidonium majus), но, очевидно, выполняет там другие функции. Это соединение относится к природным у-пиронам. Помимо кислоты 1.277, известны еще несколько простых у-пиронов, часто встречающихся в природе. Гидроксиль-ное производное хелидоновой кислоты 1.278 называется меконовой кислотой. До 5 % ее содержится в сыром опии. Продукт ее де карбоксил ирова-ния - койевая кислота 1.279 - найдена среди метаболитов плесени Aspergillus orizae, а мальтол 1.280 известен как ингредиент хвойных растений. В частности, он находится в коре лиственницы и хвое пихты. [14]