Cтраница 1
Циклогександикарбоновые кислоты и их производные могут быть получены при каталитическом гидрировании соответствующих ароматических кислот и их производных. [1]
Все три стереоизомерные циклогександикарбоновые кислоты, гексагидрофталевая, гексагидроизофталевая и ге-к с а г и д р о т е р е ф т а л е в а я, получены как в цис -, так и в транс-формах. Они образуются при восстановлении соответствующих бензол-дикарбоновых кислот. Восстановителями служат натрий и спирт или водород в присутствии окиси платины. [2]
Приведенное выше обсуждение шести циклогександикарбоновых кислот подтверждается рассмотрением влияния растворителей на константы ионизации. [3]
Появление в литературе работ по исследованию реакции стерео-изомеризации циклогександикарбоновых кислот и их производных объясняется прежде всего повышенным интересом к использованию этих соединений в качестве мономеров для получения термостойких и высокопрочных полиэфиров и полиамидов. [4]
Анализ на опыляемый хлор показал, что эта фракция точно соответствует дихлорангидриду циклогександикарбоновой кислоты или, вернее смеси дихлорангидридов, если учесть широкие пределы выкипания этой фракции. При омылении этой фракции холодной водой были получены игольчатые кристаллы, идентифицированные по температуре плавления и температуре плавления дифенилового эфира как трансгексагидротереф-талевая кислота. Эта кислота была получена в количестве - 50 % от те-орет. После упаривания из фильтрата было выделено желтое масло, которое перегонялось при 200 - 215 С / 2 мм и тотчас же закристаллизовывалось в холодильнике. Предполагает-ся, что продукт представляет собой поликонденсат следующего строения. [5]
Полиэфиры с аналогичными свойствами образуются также при конденсации этиленгликоля с гидрированной терефталевой кислотой ( циклогександикарбоновой кислотой); следует отметить, что в этом случае продукт поликонденсации представляет собой сополимер благодаря присутствию цис - и транс-изомерных остатков дикарбо-новой кислоты. Независимо от того, применялись ли для полиэтерификации чистые цис - или транс-формы, во время поликонденсации происходит изомеризация, и при последующем гидролизе полиэфира можно выделить обе формы исходной кислоты. [6]
Таким образом, установлено, что при фотохимическом процессе карбо-ксихлорирования хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты вступление второй хлорацильнои группы происходит в наиболее удаленное положение с образованием 1 4-изомера дихлорангидрида циклогександикарбоновой кислоты. Во всех описанных опытах применялся тщательно очищенный хлористый оксалил. [7]
Однако ангидрид транс-кислоты неустойчив: при нагревании в течение некоторого времени при температуре плавления он превращается в ангидрид цис-кислоты. Циклогександикарбоновые кислоты превращаются в высокомолекулярные нитевидные ангидриды ( см. стр. При нагревании в вакууме оба ангидрида деполимеризуются с образованием мономерного ангидрида цис-изомера. [8]
Однако ангидрид транс-кислоты неустойчив: при нагревании в течение некоторого времени при температуре плавления он превращается в ангидрид г мс-кислоты. Циклогександикарбоновые кислоты превращаются в высокомолекулярные нитевидные ангидриды ( см. стр. При нагревании в вакууме оба ангидрида деполимеризуются с образованием мономерного ангидрида ( ( мс-изомера. [9]
Циклогексан-дикарбоновые кислоты получаются легче всего каталитическим гидрированием ( никель Ренея, 175, 100 am) и последующим гидролизом метиловых эфиров фталевой, изофталевой и терефталевой кислот. Изомеры являются устойчивыми формами; 1 мс-изомеры превращаются в соответствующие транс-изомеры при кипячении с концентрированной НС1, нагреванием при 180 или другими аналогичными путями. С другой стороны, Циклогександикарбоновые кислоты, а именно как цис -, так и транс-изомеры образуют при обработке уксусным ангидридом или хлористым ацетилом ангидриды цис-изомеров. В результате кипячения с водой из этих ангидридов получаются ццс-кислоты. Таким образом, имеется возможность получать либо цис -, либо транс-формы. [10]
Циклогексан-дикарбоновые кислоты получаются легче всего каталитическим гидрированием ( никель Ренея, 175, 100 am) и последующим гидролизом метиловых эфиров фталевой, изофталевой и терефталевой кислот. Изомеры являются устойчивыми формами; jfMC - изомеры превращаются в соответствующие транс-изомеры при кипячении с концентрированной НС1, нагреванием при 180 или другими аналогичными путями. С другой стороны, Циклогександикарбоновые кислоты, а именно как цис -, так и транс-изомеры образуют при обработке уксусным ангидридом или хлористым ацетилом ангидриды цис-изомеров. В результате кипячения с водой из этих ангидридов получаются ifwc - кислоты. Таким образом, имеется возможность получать либо цис -, либо транс-формы. [11]