Нечетная кислота
Cтраница 1
Нечетные кислоты плавятся при температуре на 15 ниже, чем парафин, который содержит вдвое больше атомов углерода. [1]
Нечетные кислоты плавятся при температуре на 15 ниже точки плавления парафина, который содержит в два раза больше углеродов. [2]
Нечетные кислоты плавятся при температуре на 15 ниже точки плавлешш парафина, который содержит в два раза больше углеродов. [3]
Полиэфиры нечетных кислот и гликолеи отличаются лучшей растворимостью, чем полиэфиры четных кислот и гликолеи, как это можно видеть на рис. 105, где графически изображено найденное Коршаком, Виноградовой и Власовой ( 821 изменение растворимости в спирте полиэфиров гексаметиленгликоля и 20 алифатических дикарбоновых кислот. [5]
Почему же нечетные кислоты ( начиная с ундециловой) не имеют своих названий и почему к ним так несправедливы справочники. Первые члены этого ряда известны давно, а их названия чаще всего указывают на природный источник, из которого они впервые были выделены. Уксусная кислота, например, была известна ( в виде водного раствора) уже в античные времена; она получалась при скисании виноградного вина, и само ее название происходит от греческого слова оксос, что означает кислый. Любопытно одно довольно необычное использование уксуса как кислоты в древности: в нем растворяли жемчуг, чтобы получить якобы целебный напиток. [6]
Итак, закончился первый виток спирали: химики как будто определенно и навсегда установили, что нечетных кислот в природе не бывает. Но законы диалектики неумолимы, и нечетные медленно, но верно завоевали себе достойное место. Так, в отличие от маргариновой кислоты никак не удавалось справиться с нечетной валериановой кислотой. А тут еще из воскоподобной оболочки туберкулезных бактерий выделили туберкулостеариновую кислот, которая оказалась одним из изомеров нонадециловой кислоты С19Н38О2, а именно 10-метилоктадециловой; строение ее было доказано специальным синтезом, синтетическая кислота оказалась полностью идентична природной, и против этого возразить было нечего. Пришлось признать, что четное правило не абсолютно и что имеется два ( и не больше. [7]
Теперь понятно, что это связано с источниками их получения - четные кислоты были впервые выделены из природных объектов. Нечетные кислоты с числом углеродных атомов больше 10 химики в природе не находили, их приходилось синтезировать в лабораториях, и называли их просто по названию соответствующего углеводорода. В течение долгого времени такие кислоты не представляли большого интереса; в соответствии с важностью четных и нечетных кислот для живых организмов им посвящено неодинаковое число исследований: свойства четных кислот изучены значительно лучше, чем нечетных, и это, естественно, нашло отражение в химической литературе. [8]
Итак, наращивая цепочку всегда на два атома, мы получаем четные кислоты, преобладающие в живых тканях. Но ведь точно таким же образом можно получать и нечетные кислоты: ведь они тоже отличаются друг от друга на два звена в цепи. Действительно, ферментная система, как выяснилось, умеет в равной степени хорошо строить как четные, так и нечетные кислоты: механизм-то ведь совершенно одинаковый. [9]
Для кислот с четным числом атомов углерода температуры плавления по мере усложнения частицы падают, для кислот с нечетным - возрастают. Как и для одноосновных кислот, здесь наблюдается различие между четными и - нечетными кислотами, но там температуры плавления по мере усложнения частицы увеличиваются, здесь же для четного ряда постепенно падают. [10]
В осадках независимо от возраста содержатся преимущественно жирные кислоты с четным числом атомов углерода. Самыми распространенными являются пальмитиновая и стеариновая кислоты, фднако с геологическим возрастом замечается относительное преобладание нечетных кислот. В случае нефтяных вод ( рассолов) различия содержаний смежных кислот с нечетным и четным числом атомов углерода становятся незначительными. Кроме того, относительное преобладание кислот с числом атомов углерода от 14 до 30 уменьшается почти по линейному закону. [11]
 |
Фазовая диаграмма со-став - температура плавления для смесей пальмитиновой и стеариновой кислот. Точки А и В диаграммы отвечают чистым кислотам, Е - эвтектике, К - молекулярному комплексу. [12] |
Но ведь температура плавления смеси ниже температуры плавления индивидуальных кислот - почему же химики не обратили на это внимание. Можно, конечно, ответить на это, что в старых работах чистота выделяемых веществ была недостаточно высокой и у разных авторов температура плавления даже одного и того же вещества могла отличаться на несколько градусов. Природа сыграла здесь с химиками злую шутку: ведь как мы уже знаем, все нечетные кислоты должны плавиться при температуре ниже своих четных соседок. [13]
 |
Зависимость о 1 температуры плавления с-дикарбоновых кислот с концевыми кислотными 5 группами от числа ато - 11 мов углерода в молекуле ( альтернируют темпе - [ м ратуры плавления мо. [14] |
При желании мож-формулу, связывающую физическое свойство ( в данном случае температуру плавления) с числом атомов углерода в цепи, но для четных кислот это будет одна формула, а для нечетных-другая. Из рисунка видно также, что альтернирование температур плавления постепенно уменьшается с ростом числа углеродных атомов и где-то после С36 кривые должны практически слиться. Вот если бы мы отложили на графике не температуры, а теплоты плавления, то кривые, соединяющие четные и нечетные кислоты, не сходились бы, а шли параллельно друг другу. [15]
Страницы: 1 2