Cтраница 2
Трикротонат целлюлозы растворим в хлорированных углеводородах ( метиленхлорид, хлороформ), тетрагидрофуране, пиридине, диметилформамиде, но нерастворим в ацетоне, бензоле, хлороформе. Продукты с высоким содержанием кротонильных групп легко образуют химические связи между макромолекулами: так, например, нагревание при 100 С или длительное хранение приводят к потере растворимости эфира. Образование сетчатой структуры этого эфира целлюлозы, как и эфиров целлюлозы с другими ненасыщенными кислотами, происходит также при действии света, кислорода или взаимодействии с диаминами. [16]
Все же кислотность кажется слишком низкой у акриловой и бензойной кислот в сравнении с сильной тетроловой кислотой. В случае акриловой и бензойной кислот имеет место эффект ( мезо-мерный эффект), действующий в направлении, противоположном индуктивному эффекту, а именно смещающий я-электроны в направлении к карбоксильной группе, в результате чего основность аниона кислоты усиливается. Мезомерный эффект полностью проявляется только тогда, когда атомы кислорода находятся в плоскости двойной связи; он равен нулю, если атомы кислорода лежат в перпендикулярной плоскости. В тетроловой кислоте, обладающей заметно более высокой кислотностью, чем две другие ненасыщенные кислоты, одна из л-элек-тронных пар тройной связи может участвовать в мезомерном эффекте и препятствовать диссоциации; другая, перпендикулярная первой электронная пара в мезомерном эффекте совершенно не участвует и поэтому может полностью проявить свойственный двойной связи индуктивный эффект. [17]