Cтраница 1
Кислотность соединения сравнима с кислотностью фенола. [1]
Кислотность соединения определяется относительной стабильностью кислотной и основной форм. Факторы, под действием которых одна из форм стабилизируется в большей степени, чем другая, вызывают смещение равновесия между ними. В общем, электро-ноакцепторные заместители имеют тенденцию дестабилизировать кислоты и стабилизировать сопряженные им основания, тогда как электронодонорные группы обладают противоположным действием. [2]
Кислотность соединения определяется относительной стабильностью кислотной и основной форм. Факторы, под действием которых одна из форм стабилизируется в большей степени, чем другая, вызывают смещение равновесия между ними. В общем, электро-яоакцепторные заместители имеют тенденцию дестабилизировать кислоты и стабилизировать сопряженные им основания, тогда как электронодонорные группы обладают противоположным действием. [3]
Кислотность соединения Б выше из-за более сильного влияния - I-эффекта хлора; 6) кислотность соединения А выше из-за - I-эффекта нит-рогруппы; в) кислотность соединения А выше из-за влияния - М - и - 1-эффек-тов нитрогруппы; г) основность соединения Б выше, поскольку основность А понижена сопряжением свободной электронной пары азота с я-электронами ароматического ядра; д) основность соединения А больше, так как в соединении Б ядро сильнее оттягивает свободную электронную пару азота; е) кислотность соединения Б выше под влиянием - I-эффекта трифторметильных групп; ж) кислотность соединения А больше, поскольку находящаяся в яара-поло-жении нитрогруппа действует как своим - I-эффектом, так и - Ai-эффек-том, в то время как для соединения Б проявляется только - I-эффект нитрогруппы. [4]
Кислотность соединения 5 выше из-за более сильного влияния - / - эффекта хлора; б) кислотность соединения А выше из-за - / - эффекта нитрогруппы; в) кислотность соединения А выше из-за влияния - М - и - / - эффектов нитрогруппы; г) основность соединения Б выше, поскольку основность А понижена сопряжением свободной электронной пары азота с я-электронами ароматического ядра; д) основность соединения А больше, так как в соединении Б ядро сильнее оттягивает свободную электронную пару-азота; е) кислотность соединения Б выше под влиянием - / - эффекта три-фторметильных групп; ж) кислотность соединения А больше, поскольку находящаяся в лара-положении нитрогруппа действует как - / -, так и - Л1 - эф-фектом, в то время как для соединения Б проявляется только - / - эффект нитрогруппы. [5]
Истинная ( собственная) кислотность соединений может 1ть определена в газовой фазе, где исключено влияние ряство - ителя. [6]
В настоящее время причину кислотности соединения видят в его способности отщеплять ионы водорода, протоны. Таким образом, первичный процесс енолизации представляет собой перемещение протона, прототропию1, а не перемещение нейтрального атома водорода. [7]
Авторы [21] считают, что кислотность соединений в протонных средах в значительной степени может быть усилена действием сольватирующих эффектов, и этим объясняют различие констант у мононитропарафинов в воде и других протонных растворителях. [8]
Приведенные выше исследования основности и кислотности соединений обычно пригодны для получения ориентировочных данных. Даже микрограммовое количество растворимого в воде вещества способно вызвать заметное изменение окраски индикатора. При проведении опытов по растворимости в соляной кислоте или в щелочи требуется не менее 0 2 - 2 мг твердого вещества для получения четких результатов. В последующих разделах приведены микро - и полумикрометоды исследования органических соединений основного или кислотного характера, а также летучих кислот и оснований. [9]
Положительная величина ст означает увеличение кислотности соединения при введении заместителя Z. Кислотность ( уравнение (3.28)) увеличивается с ростом способности заместителя принимать на себя отрицательный заряд, возникающий в карбоксилатном анионе. Следовательно, положительные константы сг соответствуют электроне акцепторным заместителям. [10]
По аналогии можно принять, что кислотность соединений, образующихся при введении этих групп в СН4 или в другие органические молекулы, уменьшается в том же порядке. В таком же порядке убывает и - / - эффект этих групп. [11]
С помощью этого метода можно определять кислотность соединений, содержащих группы, чувствительные к действию оснований, и, что очень важно, относительную стабильность изомерных карбанионов, обладающих изомерией положения заряда. Основной экспериментальной трудностью при этом ( часто легко преодолимой) является необходимость синтеза изомерных ртутных производных СН-кислот. [12]
В связи с этим были измерены кислотности соединений АГ2СН - X, где X - устойчивая в условиях реакции группировка, и построена соответствующая корреляционная зависимость. Константы СС1з - группировки были взяты из других реакций. [13]
Очень большая нестабильность циклопропенильного аниона обусловливает очень малую кислотность соединений этого ряда. [14]
В нашу задачу не входит разбор зависимости кислотности соединений от их строения. Известно, что ослабление связи водорода в молекуле органической кислоты вызвано индуктивным и резонансным эффектом. Например, замещение водорода в радикале карбоно-вой кислоты на электроотрицательную группу или на атом, обладающий сродством к элекц ону, вызывает поляризацию, при которой атом, связанный с водородом, становится более положительным и протон отталкивается. [15]