Cтраница 1
Циклические вторичные амины, такие, как морфошщ Г929 ] и пштера: [930], также подвергались N-алнилированию при помощи алифатичеи альдегидов. Для получения бензстламнпа из бензальдеглда требуются бо, жесткие условия ( 3 ч нагревания при 190 С); выход 60 % от теоретического. Бензилированне бен за ль дегидом таких вторичных аминов, как пипсразин [930] или пиперидин [ 932 j протекает исключительно гладко. [1]
Известны производные диборана и циклических вторичных аминов. Пиперидинодиборан и пирролидинодиборан получаются при нагревании диборана соответственно с пиперидине - или пирролидинобораном при 85 - 110 в течение 1 - 3 час. [2]
Метод служит также для получения циклических вторичных аминов из алифатических диаминов. [3]
Эта реакция оказалась препаративно удобной для алкилирования циклических вторичных аминов. Сначала проводят реакцию 2 моль-экв LiAlH4 с соответствующим амином и образовавшийся комплекс кипятят со сложным эфиром. [4]
При действии дигалоидных соединений на диамины легко образуются циклические вторичные амины, особенно в тех случаях, когда может образоваться кольцо из пяти или шести атомов. [5]
Эта реакция также является примером реакции, протекающей как нуклео-фильная атака галоген-ионом. При еще более высоких температурах ( - 300 С) циклические вторичные амины дают алканы и аммиак. [6]
Выше указывалось, что отличительной особенностью метода восстановления нитрилов с помощью литийалюминийгидрида является незначительное образование вторичных аминов. Однако при наличии соответствующих стерических условий восстановление нитрилов, содержащих и другие функциональные группы, приводит к образованию - циклических вторичных аминов. [7]
Одну каплю или несколько сантиграммов амина помещают на часовое стекло, прибавляют 1 - 2 капли уксуснокислого раствора фурфурола ( 1: 5) и каплю соляной кислоты. Свободные основания, такие как фенетидин или бензидин, дают сразу эозиново-красную окраску; ацилированные амины-ацетанилид, фенацетин, лактофенин-дают окраску только после предварительного нагревания со щелочами; присутствие в молекуле амина фенольной группы придает окраске желтоватый оттенок. Эту реакцию дают как основания, содержащие мышьяк, например атоксил, так и диамины; не дают ее алифатические и циклические вторичные амины. [8]
Диметиламин весьма реакционноспособен, и реакции с его участием обычно дают прекрасные выходы. Диэтил-амин, невидимому, менее реакционноспособен, так как имеется указание [7], что этилметилкетон ие вступает в реакцию Манниха с диэтиламином и формальдегидом. С другой стороны, при конденсации формальдегида и диэтилами-на с ацетоном [ 81, бензальацетоном [9], ац гофеаоном [ Щ и некоторыми производными ацстофенона [11,12] образуются нормальные продукты реакции. Циклические вторичные амины, приведенные в таблице I, обычно реагируют почти так же хорошо, как диметиламин. Однако имеются указания, что дициклогексиламин [14] и тетрагидрохинолин 11, 15 не вступают в реакцию Манниха. [9]