Cтраница 1
Многообразные применения затрудненных вторичных аминов типа ди-изопропиламина или дициклогексиламина в химии карбанионов также основаны на различии их поведения по отношению к протону и к другим электрофилам. В большом числе методов для генерации карбанионов используются литиевые и магниевые производные этих аминов. Такие амиды являются кинетически очень сильными основаниями и потому способны отнимать протон от множества С - Н - кислот. В то же время вторичные амины, образующиеся в результате такого переноса протона, из-за наличия объемистых заместителей при азоте достаточно инертны по отношению к атаке другими ( помимо протона) электрофилами и потому не конкурируют с генерированным карбанионом за вводимый в реакцию с последним электрофил. [1]
Целый ряд алифатических аминов реагирует с тримерными и тетрамерными хлорциклофосфазензми. С разветвленными первичными аминами ( 3o - C3H7NH2, M3o - C4H9NH2, ero / 7 - C4H9NH2, rper - C4H9NH2 или С6НцМН2) при комнатной температуре происходит только частичное замещение, а полное замещение наблюдается при повышенных температурах. Вторичные амины, например ( CH3) 2NH, ( C2H5) 2NH, ( H - C3H7) 2NH, ( H - C4H9) 2NH, ( 7Y r - C4H9) 2NH, ( втор - QH9) 2NH, ( C6Hn) 2NH или ( пиперидил) 2МН, труднее вступают в реакцию замещения. Реакция с ( CH3) 2NH или ( C2H5) 2NH приводит к образованию продуктов, в которых замещены один, два, три, четыре или шесть атомов хлора в молекуле ( NPC12) 3, однако стерически более затрудненные вторичные амины не образуют полностью замещенных продуктов даже в очень жестких условиях. [2]