Cтраница 1
Третичные и вторичные амины - более слабые основания, чем первичные амины ( рК третичных и вторичных аминов на 3 6 и 1 1 соответственно меньше, чем рК первичных), поскольку сольватация сопряженных кислот слабая: RNH 1 R2NHj R3NH ( разд. Стерические эффекты разветвленных алкильных цепей не нарушают корреляцию рК па для третичных аминов, однако они заметны в случае первичных и вторичных аминов. Напротив, возрастание длины цепей ( без разветвлений) мешает гидратации N-H, так как образуются водородные связи, которые особенно существенны в ряду третичных аминов ( см. разд. Эти эффекты могут определяться также взаимными затруднениями, связанными с образованием водородных связей К 5 ( Н ОН2) 4 га ( разд. [1]
Ароматические соединения, содержащие третичные и вторичные амины, ведут себя практически так же, как и алифатические амины. Инкремент смещения линий амидов и имидов в трифторуксус-ной кислоте гораздо меньше, и в растворе этой кислоты не происходит ассоциации. Эти разности можно использовать для того, чтобы различить данные соединения, хотя возможно, что для этого лучше привлечь другие спектральные методы. [2]
![]() |
Обращение конфигурации в третичных аминах. [3] |
Таким образом, отсутствие оптической изомерии у асимметрических третичных и вторичных аминов обусловлено их легкой изомеризацией. Последняя является следствием одного из нормальных колебаний, происходящих в молекулах аммиака и аминов, в процессе которого атом азота проходит через плоскость трех заместителей. [4]
Третичные и вторичные амины - более слабые основания, чем первичные амины ( рК третичных и вторичных аминов на 3 6 и 1 1 соответственно меньше, чем рК первичных), поскольку сольватация сопряженных кислот слабая: RNH 1 R2NHj R3NH ( разд. Стерические эффекты разветвленных алкильных цепей не нарушают корреляцию рК па для третичных аминов, однако они заметны в случае первичных и вторичных аминов. Напротив, возрастание длины цепей ( без разветвлений) мешает гидратации N-H, так как образуются водородные связи, которые особенно существенны в ряду третичных аминов ( см. разд. Эти эффекты могут определяться также взаимными затруднениями, связанными с образованием водородных связей К 5 ( Н ОН2) 4 га ( разд. [5]
В табл. 11.9 представлены результаты применения этого метода к анализу смесей первичных и вторичных, а также третичных и вторичных аминов. [6]