Cтраница 1
Первичные амины дают красную окраску, вторичные - фиолетовую, третичные - изумрудно-зеленую. Такие же окраски характерны для соответствующих аминов с более сложным строением. Исключение составляют эфедрин, дающий такую же зеленую окраску, как N-метилэфедрин, и диметил-аминометилкумаран, не дающий никакой окраски. [1]
Первичные амины дают красную окраску, вторичные - фиолетовую, третичные - изумрудно-зеленую. Такие же окраски характерны для соответствующих аминов с более сложным строением. Исключение составляют эфедрин, дающий такую же зеленую окраску, как N-метилэфедрин, и диметил-аминометилкумаран, не дающий никакой окраски. [2]
Несколько миллиграммов вещества нагревают с 1 мл реактива на очень слабом огне в течение 1 - 3 мин. Первичные амины дают красную окраску, а вторичные - от сине-фиолетовой до сине-зеленой. [3]
Первичные амины дают N-алкилсульфонамиды, а вторичные - М М - диалкилсульфон-амиды. Эта реакция служит основой теста Хинсберга, с помощью которого можно различить первичные, вторичные и третичные амины. N-Алкилсульфонамиды, имеющие кислый атом водорода, растворимы в щелочах, а М М - диалкилсульфонамиды - нет. Поскольку третичные амины обычно не вступают в реакцию, то с ее помощью третичные амины можно отличить от вторичных, а вторичные - от первичных. Многие N-алкилсульфонамиды, имеющие шесть или более атомов углерода в молекуле, нерастворимы в щелочах, несмотря на наличие кислого водорода [1386], поэтому первичный амин в этой реакции может вести себя как вторичный. И действительно, тот факт, что этот тест часто успешно применяется для третичных алифатических аминов, обусловлен не тем, что они не взаимодействуют с RSOjCl, а тем, что при смешении реагентов в отношении 1: 1 реакция приводит к четвертичным сульфонамидным солям RSO2NR3 Х -, которые гидролизуются до RSO2O - в присутствии водного основания. При использовании иных пропорций или в случае ароматических третичных аминов типа ArNR2 возможны и другие реакции, и тогда тест сводится на нет. [4]
![]() |
Образование амидов.| Образование сульфонамидов и фосфонамидов.| Реакции аминов с бензолсульфонилхлоридом. [5] |
Первичные амины дают сульфонамиды, растворимые в щелочи, тогда как вторичные амины образуют сульфонамиды, нерастворимые в щелочи. [6]
Невозможность использования первоначальной методики Гофмана для амидов с большим числом атомов углерода обусловлена тенденцией гипо-бромита дегидрогенизовать амин. При избытке брома в щелочном растворе первичные амины дают соответствующие нитрилы, причем в качестве промежуточных соединений образуются дибромамины. [7]
Характерные указания относительно того, состоит ли технический продукт лишь нз диалкнлированного амина или содержит примесь моноалкилзамещенного, дает проба с уксусным ангидридом. В то время как третичные амины смешиваются с уксусным ангидридом без повышения температуры и даже показывают характерное понижение температуры на полградуса при смешивании равных объемов реагентов одной температуры, вторичные и первичные амины дают при этом значительное повышение температуры. [8]
Характерные указания относительно того, состоит ли технический продукт лишь из диалкплированного амина пли содержит примесь моноалкилзамещешюго, дает проба с уксусным ангидридом. В то время как третичные амины смешиваются с уксусным ангидридом без повышения температуры и даже показывают характерное понижение температуры на полградуса при смешивании равных объемов реагентов одной температуры, вторичные и первичные амины дают при этом значительное повышение температуры. [9]
Первичные амины также могут быть окислены гипохлорит-ионом ОС1 - - в условиях межфазного катализа. Однако важными в синтетическом отношении являются только образующие кетоны первичные амины, у которых - углеродный атом несет два заместителя. Монозамещенные по - углеродному атому первичные амины дают преимущественно яитрилы с примесью альдегидов в качестве побочных продуктов. Амиды реагируют с системой ОС1 - / МФ-катализатор путем последовательных расщепления по Гофману и окисления полученного амина. Обычно наблюдается низкий общий выход нитрилов. [10]
Амины дают многочисленные цветные реакции, которые не являются вполне надежными методами классификации аминов, но могут с успехом применяться как ориентировочные. Одной из таких реакций является реакция с хингидроном. Окраска полученной реакционной смеси зависит от характера амина. Первичные амины дают пурпурную окраску, вторичные - красную, третичные - оранжево-желтую. [11]
Амины дают многочисленные цветные реакции, которые не являются вполне надежными методами классификации амидов, но могут с успехом применяться как ориентировочные. Одной из таких реакций является реакция с хингидроном. Окраска полученной реакционной смеси зависит от характера амина. Первичные амины дают пурпурную окраску, вторичные - красную, третичные - оранжево-желтую. [12]
Амины дают многочисленные цветные реакции, которые не являются вполне надежными методами классификации амидов, но могут с успехом применяться как ориентировочные. Одной из таких реакций является реакция с хингидроном. Окраска полученной реакционной смеси зависит от характера амина. Первичные амины дают пурпурную окраску, вторичные - красную, третичные - оранжево-желтую. [13]
Амины дают многочисленные цветные реакции, которые не являются вполне надежными методами классификации аминов, но могут с успехом применяться как ориентировочные. Одной из таких реакций является реакция с хингидроном. Окраска полученной реакционной смеси зависит от характера амина. Первичные амины дают пурпурную окраску, вторичные - красную, третичные - оранжево-желтую. [14]
Этим методом можно получить не только тримерные цикло-боразены, но и другие гомологи. Образованию тетрамерных циклобо-разенов в большей степени, чем тримерных, благоприятствует наличие присоединенных к азоту третичных алкильных групп. Например, использование 1, 2-диметилпропиламина и стериче-ски менее затрудненных аминов дает хорошие выходы цикло-триборазенов. Изопропил-2 - метилпропиламин и стерически более затрудненные с вторичными алкильными группами первичные амины дают смесь моноборазена RHN - ВХ2, галоген-быс - ( алкиламшю) борана ( BNH) 2BX и RHN - ВХ - NR - BX - - NHR, но не циклоборазены. [15]