Днмер

Cтраница 2

Нитрозобензол имеет зеленую окраску в жидком и газообразном состоянии, но бесцветен в твердом виде из-за образования бесцветного днмера. [16]

Свободные энергии полимеризации и константы основности для ряда а-окисей R-СИ-СН2-О с различными радикалами R. [17]

При полимеризации а-окисей ( эпоксидов), где образование мономера термодинамически нереально, в равновесии с полимером находятся днмеры ( диоксан и его производные), тримеры, тетра-меры. Аналогичная картина наблюдается при полимеризации fi - окисей, где обнаружен циклич. [18]

Не касаясь вопроса о первоначальном образовании незамещенного фуроксана, он пришел к выводу о том, что в этих условиях не только днмер 4, но н трнмер 5 образуются как быстро изменяющиеся интермедиаты, превращаясь соответственно в а-нзоцианиловую н метафульмииуровую кислоты в согласии со схемой Виланда. За динамикой содержания продуктов в реакционной среде Де Сарло с сотрудниками следил по сигналам спектра ПМР, а также путем перехвата гремучей кислоты и 4 и 5 в стабильные продукты с помощью добавок диполярофилов, которые присоединялись по ннтрилоксидной группе указанных соединений. [19]

Не касаясь вопроса о первоначальном образовании незамещенного фуроксана, он пришел к выводу о том, что в этих условиях не только днмер 4, но н трнмер 5 образуются как быстро изменяющиеся интермедиаты, превращаясь соответственно в а-нзоцианиловую н метафульмииуровую кислоты в согласии со схемой Вилаида. За динамикой содержания продуктов в реакционной среде Де Сарло с сотрудниками следил по сигналам спектра ПМР, а также путем перехвата гремучей кислоты и 4 и 5 в стабильные продукты с помощью добавок диполярофилов, которые присоединялись по ннтрилоксидной группе указанных соединений. [20]

При проведении реакции карбонильное соединение постепенно вводят к заранее Приготовленному реактиву Гриттьяра, и, следовательно, в реакционной массе всегда имеется избыток последнего, поэтому есть основания предполагать, что на первой стадии реакции взаимодействует днмер реактива Грнньяра ( см. разд. С одной стороны, с атомом углерода карбонильной группы реагирует как нуклеофил один из радикалов R, а с другой - по атому кислорода этой же карбонильной группы, на котором сосредоточена избыточная электронная плогность, координируется агом магнии, имеющий дефицит электронной плотности. Это приводит к дополнительному увеличению положительного заряда на атакуемом атоме углерода карбонильной группы. [21]

Однако после того, как было уточнено понятие о валентности углерода и был определен молекулярный вес так называемых радикалов, оказалось, что бензоил, описанный Лораном, как свободный радикал, является в действительности бензилом СбН5СО - СОС6Н5, что какодил Бунзена существует только в виде днмера ( СНзЬАз-As ( CH3) 2 - Шорлеммеру принадлежит доказательство того, что метил, полученный Кольбе при электролизе уксуснокислого калия, в действительности является этаном. [22]

Три 700 диолефины почти целиком превращаются в циклические днмеры. [23]

Однако в ряде случаев Т.о. ведут себя иначе. При нагревании тиоокиси этилена до 220 -в токе азота образуется днмер - 1 4-дптпан, тогда как окись этилена в этих условиях изомеризуется в ацетальдегнд. [24]

Тенденция соединений алюминия ( III) к самоассоциащш также проявляется и в алюмипийтриалкнлах, не имеющих нуклеофиль-ных заместителей. Так, триметилалюмпнпй ( 2) в бензольном растворе и в парах является днмером, у которого метильпые группы и атомы алюминия образуют трехцентровые двухэлектронные связи, что является одной из основных особенностей структуры три-алкильных соединений алюминия. В этой связи следует отметить, что трпметилборан не димеризуется, по-видимому, вследствие сте-рических затруднений, дестабилизирующих димср. Способность алюминий гриалкилов к образованию мостиковых связей зависит от размеров алкилыюй группы, уменьшаясь в ряд MeEt - H-Pr - W3O - Bu. Триизобутилалюминий в бензольном растворе практически является мономером. Большая стабильность донорно-акцспторной связи по сравнению с трехцентровыми алкнльными мостиковыми связями иллюстрируется тем, что димер диметила-люминийхлорида ( 3) содержит в качестве мостика атом хлора, з не мстильную группу. [25]

Определение основных кинетических констант реакции. [26]

Данные УФ-спектроскопии показали, что п - НДФА в растворе находится в мономерной форме. Следовательно, ионный механизм, где стадией, определяющей скорость реакции, является взаимодействие днмера п - НДФА с каучуком, и предполагающий второй порядок реакции по п - НДФА, экспериментально не подтвердился. [27]

Возможность применения этого способа ограничена тем обстоятельством, что соли третнчимх аминов катализируют димсрнза-цню кстенов [ 136, 154, поэтому атот путь пригоден дли лолученни только тех кстенов, которые имеют относительно малую склонность к димеризашш. Из хлор аи гидридов диалкнлуксусных кислот малого молекулярного веса, например хлорангндрнда и: щмасляной кислоты [153], и из хлоран гидридов мшюалкнлуксуснш: кислот образуются только днмеры [154], см. стр. [28]

Частота колебаний v ( NH) в этих комплексах еще достаточно высокая и, следовательно, расстояние между уровнями велико для того, чтобы резонанс мог иметь место. При переходе к более сильным донорам, таким как N, М - диметилфор-мамид, диметилсульфоксид, пиридин, полоса v ( NH) смещается к более низким частотам, и в спектре появляется полоса 3100 см-1. Дальнейшее усиление этой полосы происходит при образовании циклических днмеров. Частоты резонирующих уровней становятся равными 3219 и 3086 см - а отношение мнтенснвностей R достигает - 0 65, приближаясь к условиям острого резонанса. [29]

Отчетливой границы между указанными группами нет, имеются элементы с промежуточным типом связи. В какой-то степени этн свойства предполагаются у гидридов нттрня и актннондов. Гндрнд магния является промежуточным между соединениями с ионными и ковалентными связями. Гидриды подгрупп бора н цинка представляют собой полимерные соединения с ковалентным типом связи, а соединения подгруппы медн с водородом - типичные переходные соединения от металлических к ковалентным. I - IIIВ подгрупп выделяют в отдельную группу, основным признаком которой авторы считают существование водородных мостиковых связей. Последние служат причиной образования днмеров молекул этих соединений. Однако, по мнению авторов, эта группа является переходной между ковалентными и металлическими водородными соединениями. [30]

Страницы: 1 2