Cтраница 1
Днметилсульфат очень ядовит и работу с ним необходимо вести под тягой. [1]
Днметилсульфат очень ядовит и канцерогенен. Он оказывает на организм общее токсическое действие. Особенно необходимо остерегаться попадания его на кожу и в глаза, так как он вызывает тяжелые ожоги, омертвение кожи, рубцовые изменения роговицы и потерю зрения. [2]
Получается путем метилирования резорцина днметилсульфатом. [3]
Получают взаимодействием 4-бром - З - хлорфенилизоцианата с гндрокснл-амином с последующим алкплпрованием днметилсульфатом. [4]
Для установления строения мальтозы были проведены следующие реакции: 1) метилирование мальтозы днметилсульфатом до октаметилмальтозы, 2) гидролиз октаметилмальтозы, в результате которого выделены 2 3 4 6-тетраметил - О-глкжоза и 2 3 6-триметил - О-глюкоза, 3) окисление мальтозы йодной кислотой, 4) ферментативный гидролиз мальтазой. [5]
Триазолы и 1-замещенные 1Я - 1 2 3-триазолы алкилируют-ся разнообразными реагентами, в том числе алкилгалогенндами, днметилсульфатом, диазоалкенамп и по реакции Маннпха. Незамещенные 1 2 3-триазолы, по-видимому, избирательно метилируются в положении N-1 при действии СН31 на их серебряные пли таллневые соли или при действии СН. Реакция с диазометаном дает преимущественно 2-метнл - 2 / / - 1 2 3-тч иазол, но только, если реагирует нейтральная молекула. [6]
После растворения днметилсульфата к раствору добавляют пасту из 75 з кристаллического ( NH4) aSOft с 75 мл воды н смесь нагревают несколько часов на водяной бане. Затем массу разбавляют в горячем виде до трехкратного объема, разлагают небольшой избыток ( NII S 03 серной кислотой, добавляют рассчитанное количество - Ва ( ОН) 2 и выпаривают аммиак. Избыток Ва ( ОН) 2 осторожно удаляют серной кислотой, затем нейтрализуют массу ВаСО3 и фильтруют. Фильтрат выпаривают и получают в остатке метансульфонат бария. [7]
Смесь охлаждают ниже 0 и постепенно прибавляют к ней яз капельной воронки 63 г диметилсульфата. После того как весь днметилсульфат прибавлен, колбу натревают на водяной бане и через полчаса прибавляют еще 47 г фенола и раствор 20 г едкого натра в 200 сиг воды. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 10 - 15 час. [8]
Смесь охлаждают ниже 0 и постепенно прибавляют к ней яз капельной воронки 63 г диметилсульфата. После того как весь днметилсульфат прибавлен, колбу нагревают на водяной бане и через полчаса прибавляют еще 47 г фенола и раствор 20 г едкого натра в 200 сиг воды. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 10 - 15 час. [9]
Алкилсерные соли из этих агентов действуют наименее энергично. При нагревании первичного амина с днметилсульфатом до более высокой температуры можно по произволу направлять реакцию в сторону образования преимущественно моно - и дналкнльных производных. Выходы продуктов алкнлирования изменчивы: они выше у гомологов анилина, чем у самого анилина. Третичные основания в неводной среде ( например эфирном или бензольном растворе) действием того же алкилирующего средства переводятся в четвертичные аммониевые соли. [10]
На схеме ( 14) показаны константы скорости ( моль-1 с -) метилирования 4-нитроимидазола днметилсульфатом в условиях механизмов SE2cB и S. [11]
Гндрокснльпые группы Сахаров могут быть этерифицированы, метилированы или связаны в циклические ацетадп с альдегидами и кето-иами. Например, глюкоза при нагревании с уксусным ангидридом в присутствии небольшого-количества хлористого цинка образует пента-ацечплглюкозу, при метилировании ( подпетым метилом и окисью серебра или днметилсульфатом и щелочью) дает тетраметил-метилглю-козпд ( Ирвпн, Хеуорс), а при действии ацетона и небольшого количества безводно. [12]
Белов показал, что широко известный метилирующий агент - диметилсульфат - способен также сульфировать ароматические соединения. Так, например, при взаимодействии диметилсульфата с т рифенил амином при температурах выпте 1503 происходит выделение диметилового эфира и образовапие продуктом сульфирования исходного амина. Продукты сульфирования получаются татке при нагревании с днметилсульфатом простых эфиров фенолов. [13]
Катнонно-кнслотнып характер ониевого иона четвертичных оснований общей формулы R4N Ar - в отличие от обычных солей аммония с протонными кислотами нельзя объяснить координированием протона. Если в солях этого типа X - - галоген-ион, то благодаря влиянию ацетата ртути ( П) в уксуснокислой среде происходит его обмен с ацетат-ионом и последний можно оттитровать как основание. Еслп, однако, Х - представляет собой ( СН3СцН4803) - - ион из метил-га-толуолсульфоната или метилсульфат-анион CH3SOj из днметилсульфата, то такие четвертичные соли не образуют ацетатов даже после добавления ацетата ртути ( II) в уксусной кислоте, и поэтому титровать их нельзя. [14]
К 54 г бензилового спирта ( 0 5 г-мол) в растворе 35 г ксилола прибавлено теоретическое количестве) металлического натрия. Начавшаяся самопроизвольно реакция образования алкоголята была закончена кипячением на масляной бане, причем около 0 5 г натрия не вошло в реакцию и было удалено механически. К полученному алкоголяту прибавлено 100 мл абсолютного эфира и 8Я г очищенного сероуглерода. После восьмичасового нагревания смеси на водяной бане выделившаяся желтая кристаллическая масса ксантогсловой соли была отфильтрована, промыта ксилолом и в среде бензола ( 100 мл) с обратным холодильником подвергнута обработке днметилсульфатом. Затем растворитель ( бензол) был отогнан с водяным паром. Остаток, но охлаждении закристаллизовавшийся, представлял собой почти чистый эфир. [15]