Cтраница 2
Для целей полярографического анализа максимумы на полярографических кривых вредны и от них необходимо избавляться. Максимумы как первого, так и второго рода могут быть уничтожены добавкой поверхностно-активных веществ, тормозящих движение поверхности ртути. В качестве таких веществ применяются: желатин, агар-агар, столярный клей и др. На рис. 236 изображена полярографическая кривая свинца на фоне нитрата калия до и после добавки желатина. Как видим, без желатина на полярографической кривой свинца появляется ясно выраженный максимум, и определение высоты волны свинца становится менее точным. Поэтому при полярографировании всегда добавляют поверхностно-активные вещества. В табл. 29, в которой приведен состав основных растворов-фонов, эти вещества введены непосредственно в состав фона и поэтому при пользовании такими фонами добавлять поверхностно-активные вещества не нужно. [16]
Опыты по действию двух поверхностно-активных веществ на торможение электрохимической реакции были проделаны Л. С. Загайновой и Стромбергом107 на кадмиевом амальгамном электроде. Кадмий дает обратимую анодно-катодчую волну в растворах, свободных от поверхностно-активных веществ. В присутствии насыщенного раствора камфары катодная волна кадмия сильно сдвигается в сторону отрицательных потенциалов, а анодная-в сторону более положительных, так что разница анодного и катодного потенциалов полуволны становится равной 0 865 в. При добавлении к этому раствору, насыщенному камфарой, 0 001, 0 005, 0 01 и 0 1 % желатина разница потенциалов анодной и катодной волн уменьшается, причем сдвигается главным образом катодная волна в сторону положительных потенциалов. Интересно отметить, что по электрокапиллярным измерениям при добавлении к насыщенному раствору камфары еще и желатина происходит дальнейшее понижение поверхностного натяжения. Из этого следует, что адсорбция увеличивается. Измерений тангенциальных движений поверхности, по которым можно было бы одновременно судить об адсорбции и торможении реакции, указанными выше авторами, к сожалению, не проводилось; отмечен лишь тот факт, что добавка желатина к раствору камфары сделала реакцию более обратимой. [17]