Cтраница 2
Салигенин при конденсации легко дегидратируется в смолооб-разные вещества. Такая дегидратация происходит при простом нагревании, но значительно ускоряется при добавках сильных кислот. [16]
Еще более плохие результаты; как показывает анализ аналогичных соотношений, дает работа в растворах слабой кислоты в смеси не с их солями или сильными основаниями, а с сильными кислотами. Расчет этой величины из данных эксперимента приводит к большим ошибкам при вычитании. Добавка сильной кислоты должна сместить реакцию ( 1) в сторону дополнительного образования молекул и тем якобы улучшить положение. [17]
I до 3J Благодаря добавкам этих сильных кислот понижается степень диссоциации перекиси водорода, что и обусловливает, вероятие, ее стабильность. Совершенно неожиданно обнаружилось, что Ч не все кислоты способны оказывать стабилизирующее действие. Уксусная кислота, например, л в больших концентрациях способна несколько уменьшить раз -; ложение. В случаях фосфорной и бензойной кислот стабилнзи - ругащее действие обусловлено, вероятно, образованием соединений с перекисью водорода. Однако благодаря добавкам сильных кислот область применения перекиси водорода сильно ограничивается. Так, например, перекись водорода, содержащая минеральные кислоты, неприменима для медицинских и гигиены -, ческнх целей. [18]
Хлорирование и бромирование имеют черты сходства с нитрованием. В определенных условиях, например в уксусной кислоте, хлорирование и бромирование осуществляются через позднее переходное состояние, близкое к ст-комплексу ( см. табл. 13.2), однако, изменив условна, можно нарушить соотношение между внутри - и межмолекулярной селективностью. Так, реакция бромирования бромом в нитрометане в присутствнн катализатора РеВгз при 25 С, подобно некоторым реакциям нитрования, контролируется уже не скоростью химической реакции, а скоростью контактирования реагентов. Тем не менее до сих пор остаются сомнения: что же является действующей электрофилъной частицей в реакциях галогенирования. Активные субстраты хлорируются хлором в уксусной кислоте, где электрофилом является просто элементарный хлор. На ее скорость не влияют добавки сильных кислот, оснований. При добавлении ионов СГ ( общий ион) и СНзСОО в обоих случаях проявляется лишь нормальный солевой эффект. [19]
Хлорирование и бромирование имеют черты сходства с нитрованием. В определенных условиях, например в уксусной кислоте, хлорирование и бромирование осуществляются через позднее переходное состояние, близкое к а-комплексу ( см. табл. 13.2), однако, изменив условия, можно нарушить соотношение между внутри - и межмолекулярной селективностью. Так, реакция бро-мирования бромом в нитрометане в присутствии катализатора РеВг3 при 25 С, подобно некоторым реакциям нитрования, контролируется уже не скоростью химической реакции, а скоростью контактирования реагентов. Тем не менее до сих пор остаются сомнения: что же является действующей электрофильной частицей в реакциях галогенирования. Активные субстраты хлорируются хлором в уксусной кислоте, где электрофилом является просто элементарный хлор. На ее скорость не влияют добавки сильных кислот, оснований. При добавлении ионов СГ ( общий ион) и СН3СОО - в обоих случаях проявляется лишь нормальный солевой эффект. [20]