Cтраница 3
Аминоантрахиноны ведут себя при сульфировании сходно с оксиантрахинонами, и сулъфо-группа становится в ортио-положение к аминогруппе. Так, 1-амино-энтрахинон при действии олеума и сульфата натрия [ 808а ], хлор-сульфоновой кислоты [8086], а также двух или более эквивалентов бисульфата натрия [809] превращается при 210 - 240 в 2-сульфо-кислоту, а 2-аминоантрахинон при действии олеума с добавкой борной кислоты [810] - в 3-сульфокпслоту. При обработке 1-ами-ноантрахинона и его N-метильного производного 80 % - ным олеумом [811] с добавкой борной кислоты при 30 - 35 ти соединения одновременно окисляются и сульфируются. [31]
Аминоантрахиноны ведут себя при сульфировании сходно с океиантрахинонами, и сульфо-группа становится в opmo - положение к аминогруппе. Так, 1-амино-антрахинон при действии олеума и сульфата натрия [ 808а ], хлор-сульфоновой кислоты [8086], а также двух или более эквивалентов бисульфата натрия [809] превращается при 210 - 240 в 2-сулъфо-кислоту, а 2-аминоантрахинон при действии олеума с добавкой борной кислоты [810] - в 3-сульфокислоту. При обработке 1-ами-ноантрахинона и его N-метильного производного 80 % - ным олеумом [811] с добавкой борной кислоты при 30 - 35 эти соединения одновременно окисляются и сульфируются. [32]
Влияние кислородных соединений бора на стабильность полимеров известно уже давно. Впервые стабилизирующее действие соединений бора было описано в патенте фирмы Monsanto Chemical Co. Окрашивание полиакрилонитрила и сополимеров акрило-нитрила в процессе переработки или при нагревании готовых изделий ( волокон и тканей), может быть уменьшено добавками борных кислот и эфиров, например ортоборной и метаборной кислот, борного ангидрида и трибутилбората. [33]
На рис. ИЗ представлена кривая изменения силы фототока, характеризующего изменение блеска в ходе электролиза, полученная для никелевого осадка на описанном выше приборе. Как видно, ( вначале блеск повышается довольно быстро ( в течение первых 20 сек. Осаждение производилось на железные образцы, отшлифованные на очень тонкой наждачной бумаге, из раствора сернокислого никеля ( 140 г / л) с добавкой борной кислоты, хлористого и фтористого натрия. Приведенную кривую можно разделить на два участка: первый, резко восходящий участок, отвечающий изменению блеска сравнительно тонких слоев металла, определяемого в основном состоянием поверхности подкладки и ее структурой, второй, более плавный участок, характеризующий изменение поверхности осаждаемого металла в зависимости от толщины осадка и условий осаждения. [34]
Однако далеко не всегда этими путями можно достичь высокого выхода целевого продукта. Селективность реакции снижается, когда продукт обладает высокой реакционной способностью и подвергается дальнейшим окислительным превращениям. В связи с этим были поставлены работы по изучению окислительных превращений углеводородов в присутствии добавок веществ, взаимодействующих с одним из промежуточных продуктов реакции с образованием более устойчивых к окислению соединений. Некоторые из таких процессов, например, получение высших вторичных алифатических спиртов [1, 2], циклододеканола [3, 4], цик-логексанола и циклогексанона [5, 6] окислением соответствующих углеводородов в присутствии добавок борной кислоты представляют практический интерес и используются в промышленности как в Советском Союзе, так и за рубежом. [35]
В работах [207, 208] предложено использовать для элек - троосаждения никеля растворы его солей в этиленгликоле. Электролиз ведется при температуре выше температуры кипения воды; 120 - 155 С, поэтому для приготовления электролита могут быть использованы кристаллогидраты. Устойчивыми при 120 С являются хлорид, бромид и сульфат никеля, сульфаматы разлагаются. Осаждение ведут из рас - твора, содержащего 300 - 320 г / л хлорида никеля в виде кристаллогидрата. Уменьшение концентрации соли ведет к снижению электропроводности, а повышение ее - к повышению вязкости этиленгликолевых растворов. При температуре выше 120 С осаждаются мелкокристаллические матовые осадки. При более низкой температуре осадки хрупкие и обладают высокими внутренними напряжениями. Выход по току и физико-механические свойства осадков - ковкость, относительное удлинение, предел прочности и внутреннее напряжение сильно зависят от плотности тока. До плотности тока 10 А / дм2 внутреннее напряжение возрастает, а предел прочности и относительное удлинение - снижаются. Добавки борной кислоты до 30 г / л снижают твердость осадков, органические добавки почти не влияют на качество осадков, а борная кислота, хлориды кадмия и олова снижают склонность к дендритообразованию. Достоинством этиленгликоле-вого электролита является равномерное растворение анодов без образования шлама. [36]
В работах [207, 208] предложено использовать для элек - - троосаждения никеля растворы его солей в этиленгликоле. Электролиз ведется при температуре выше температуры кипения воды; 120 - 155 С, поэтому для приготовления электролита могут быть использованы кристаллогидраты. Устойчивыми при 120 С являются хлорид, бромид и сульфат никеля, сульфаматы разлагаются. Осаждение ведут из рас - твора, содержащего 300 - 320 г / л хлорида никеля в виде кристаллогидрата. Уменьшение концентрации соли ведет к снижению электропроводности, а повышение ее - к повышению вязкости этиленгликолевых растворов. При температуре выше 120 С осаждаются мелкокристаллические матовые осадки. При более низкой температуре осадки хрупкие и обладают высокими внутренними напряжениями. Выход по току и физико-механические свойства осадкоз - ковкость, относительное удлинение, предел прочности л внутреннее напряжение сильно зависят от плотности тока. До плотности тока 10 А / дм2 внутреннее напряжение возрастает, а предел прочности и относительное удлинение - снижаются. Добавки борной кислоты до 30 г / л снижают твердость осадков, органические добавки почти не влияют на качество осадков, а борная кислота, хлориды кадмия и олова снижают склонность к дендритообразованию. Достоинством этиленгликоле-вого электролита является равномерное растворение анодов без образования шлама. [37]