Cтраница 4
![]() |
Старение эквивязких в начальный момент времени растворов сополимера и пол. И-ж-фениленизофталамида различного молекулярного веса. Цифры на кривых - Т1УД полимера. [46] |
Интересно, что в таких условиях к кристаллизации оказываются способными сополимеры, которые термически закристаллизовать не удается. На рис. II 1.33 приведены рентгенограммы поли-л-фениленизофталамида и сополимера на основе смеси м - и я-фенилендиаминов ( 3: 1) и дихлорангидрида изофталевой кислоты, которые были растворены в диметилформамиде с добавкой ацетона и выпали в осадок при хранении растворов. Объясняется это тем, что макромолекулы в растворе обладают значительно более высокой подвижностью, чем в высоковязком расплаве. В результате при длительных выдержках вероятность агрегации участков цепей, представляющих собой фрагменты поли-ж-фениленизофталамида ( из рис. 111.33 видно, что кристаллические решетки обоих полимеров идентичны), оказывается достаточно высокой. [47]
Если ацетон добавляется в количестве, превышающем предельное, то в продуктах реакции находят только это добавленное количество ацетона. Добавки же ацетона в количествах, меньших предельного, приводят к тому, что в системе проходит образование дополнительных количеств ацетона, но в меньших масштабах, чем в смесях, не пассивированных добавками ацетона. [48]
При низкотемпературном жидкофазном хлорировании алке-нов, как правило, образуются продукты присоединения хлора по двойной связи. Аналогично протекает процесс фотохимического хлорирования 1 1-дихлорэтена. Добавка ацетона, уксусной кислоты, ацетальдегида и других растворителей способствует увеличению выхода продукта заместительного хлорирования - трихлорэтена, который в присутствии уксусного ангидрида и хлораля становится основным продуктом реакции. В условиях повышенного соотношения нитрометан: 1 1-дихлор-этан, равном 5: 1, отмечается высокое значение S / A, равное 2 25, что соответствует 70 % выходу трихлорэтена. [49]
Работы, относящиеся к электролитическому выделению актиноидов из неводных растворов, очень немногочисленны. Так, например, в работе [176] путем электролиза растворов нитратов тория и актиния в этиловом спирте получены тонкие слои этих металлов. Добавка ацетона способствует их осаждению. [50]
В пей установлено, что окисление дшшопрошшртути при пятикратном разбавлении н нона-ном протекает с самоускорением. Количество поглощенного кислорода достигает 1 5 моля на 1 моль исходного ртутьорганического соединения. Обнаружено, что добавки ацетона, изопропнлового спирта, ртути, а также твердых продуктов более глубокого окисления диизопропилртути в исходную реакционную смесь не оказывали заметного влияния на скорость поглощения кислорода. [51]
![]() |
Зависимость эффективной константы скорости fa образования свободных радикалов из перекиси водорода в окисляющемся изопропиловом спирте от содержания добавленного ацетона. [52] |
Такая линейная зависимость действительно наблюдается ( рис. 94) в начальный период окисления; на более глубоких стадиях заметную роль начинают играть другие реакции образования радикалов. Ускорение образования свободных радикалов на более глубоких стадиях может быть связано со взаимодействием перекиси водорода с ацетоном. Опыты по окислению изопропилового спирта с добавками ацетона [61] показали, что ацетон не меняет отношения k2 / ] ke, so заметно ускоряет окисление. [53]
Такая линейная зависимость действительно наблюдается ( рис. 94) в начальный период окисления; на более глубоких стадиях заметную роль начинают играть другие реакции образования радикалов. Ускорение образования свободных радикалов на более глубоких стадиях может быть связано со взаимодействием перекиси водорода с ацетоном. Опыты по окислению изопропилового спирта с добавками ацетона [61] показали, что ацетон не меняет отношения Аг / / Ав, но заметно ускоряет окисление. [55]
У насыщенных первичных аминов добавки не только ацетона, но и эфира, как и в случае вторичных предельных аминов, не вызывают появления новой полосы. Максимумы обеих полос этих аминов при изученных небольших значениях сдоб / самип не подвергаются изменению. Заметно возрастает лишь vi / 2 и В полос, особенно при добавках ацетона. [56]
На рис. 21 приведены зависимости Д / / рС f ( X2) для Аг в системах вода-ацетон, метанол-ацетон, этанол-ацетон и в растворах ацетамида в одноатомных спиртах. В смесях СН3 ОН - ( СН3) 2 СО и С2 Н5 ОН - ( СН3) 2 СО процесс растворения газа экзотермичен при всех составах и температурах. При малых добавках ацетона к воде ( рис. 21, а) растворение таза значительно экзотермичнее по сравнению с одноатомными спиртами, но добавки ацетона до Х2 0 10 приводят к резкому уменьшению экзотермичности процесса растворения. [58]
В растворах в СС14 с добавками эфира кривая поглощения анилина подвергается существенному изменению: несколько расширяется полоса vg ( N - Н) аиш главным образом за счет длинноволнового края; при Сдоб / сашга 1 равном 50, па низкочастотном крае полосы vg ( N - Н) еим появляется плечо, заметно возрастающее в интенсивности с увеличением с эфира, и при сдов. N - Н) си проявляется лишь в виде изгиба на высокочастотном крае последней. При этом, новая полоса имеет заметно большие vi / 2 и В, чем v, ( N - Н) сим анилина в растворе той же концентрации, но без добавок; снижается с добавками эфира и vm полосы vs ( N - Н) асим, а ее В при этом несколько возрастает. О, что подтверждается и близостью характеристик рассматриваемой полосы к наблюдаемым у дифениламина ( при сдоб. При добавках ацетона у анилина также, по-видимому, образуются комплексы N-H... O G, что следует из заметного измененя поглощения сравнительно с наблюдаемым в растворе той же концентрации без добавки ацетона. Действительно, значения vm обоих полос заметно снижаются, а В резко возрастает. При этом характеристики полосы в области vs ( N - Н) оим весьма близки к таковым у дифениламина для его полосы vs ( N - Н) связ, а именно при сяоб. [59]
Например, для нориола гасителем является розерцин. С помощью гасителей устраняют фон, возникающий, когда на поверхности изделия имеются неглубокие неровности, например, от механообработки. В этом случае поверхность покрывают 5 % - ным раствором ро-зерцина в воде с добавкой ацетона. Гаситель действует на тонкий поверхностный слой пенетранта, в частности на пенетрант, оставшийся в неглубоких неровностях. На пенетрант, находящийся в полостях дефектов, более глубоких, чем неровности, гаситель не действует. [60]