Добавка - пар - вода
Cтраница 1
Добавки паров воды снижают степень конверсии этилбензола, но зато увеличивают селективность его дегидрирования в стирол. Вместе с тем предполагается, что дальнейшие превращения бензальдегида в бензойную кислоту, бензол и окислы углерода могут идти не только на поверхности контакта, но и в объеме. Промотирующее действие фосфорной кислоты связывают с тем. [1]
 |
Влияние давления на самовоспламенение водород-воздушных смесей ( Ковард. [2] |
Температура воспламенения водорода возрастает при введении добавки паров воды. Однако, поскольку известны случаи как положительного, так и отрицательного действия паров воды на реакцию окисления водорода, этот эффект остается все еще не полностью ясным. Обычно температура воспламенения большинства углеводородов в присутствии паров воды возрастает. [3]
Примером такого приема является разработанный в ИХН АН КазССР способ регулирования селективности контактного окисления добавками паров воды. Вода относится к непременным продуктам неполного и глубокого окисления органических веществ. В объеме и на поверхности катализатора она активно взаимодействует с промежуточными продуктами, поставляя им атомы водорода и гидроксильные группы [3] Способность воды передавать органическому веществу гидроксильные группы отмечается в ряде работ. [4]
 |
Зависимость Со / С от ( H2O / ( Hj ( по данным работы. [5] |
Однако ввиду отсутствия в принятом ими механизме реакции ( IX) они не смогли объяснить наблюдавшийся ими же на опыте зависимости р3 от добавки паров воды. [6]
Процесс охлаждения спека от высоких температур до температур, при которых происходит испарение влаги, должен иметь более высокую скорость, чем в воздушносухом потоке, на величину, соответствующую увеличению теплоемкости потока газа за счет добавки паров воды. [7]
OO l) и Н20 при 293 К составляет 5 8 х X Ю11 см3 - мо ль 1-сек 1, т.е. в 16 раз меньше константы скорости реакции С02 ( 01гО) с водой. Поэтому добавка паров воды к С02 или к смеси С0г с N2 повышает мощность углекислотного лазера. [8]
Взаимодействие гексазтилдпевпица с кислородом ускоряют небольшие добавки окиси и моногпдроокпсп тргг-этилсвшща, которые могут быть промежуточными продуктами ото. Наоборот, добавки паров воды к кислороду, поступающему в реакционный сосуд, существенно тормозят окисление гексаэтиддисвннца. Окись свинца и дигидроокись диэтнлсвгаща, являющиеся продуктами реакции гексазтилдисвинца с кислородом, не оказывали заметного влияния на скорость этой реакции. Предполагается, что образующиеся в этой реакции смоло-образные вещества способны существенно тормозить окисление грксаэтилдпсштппа кислородом, как это обычно наблюдается в любой цепной свободно-радикальной реакции. [9]
В качестве катализаторов используют смеси оксида ванадия ( V) с оксидом хрома, молибдена или титана или смесь оксидов ванадия, молибдена и висмута. Реакции способствует добавка паров воды, соединений серы, например SC, галогенсодержащих соединений. [10]
Реакцию обычно проводят в газовой фазе в присутствии гетерогенных катализаторов из окислов переходных металлов. Протеканию ее часто способствуют добавки паров воды, галогенов, гало-генсодержащих органических и неорганических соединений, производных серы и других веществ. Однако в ряде случаев окислительный аммонолиз вполне успешно идет и в условиях, весьма существенно отличающихся от описанных. [11]
Как уже отмечалось, на катализаторе У-С - МоО молекулы н-оле-фиков с числом углеродных атомов от 3 до 5 с достаточно хорошей селективностью расщепляются на карбоновые кислоты и альдегиды. Однако, судя по сильному влиянию добавок паров воды, механизм такого окисления является довольно сложным. Результаты, приведенные на рис. 2, отчетливо показывают что процесс окисления бутена протекает последовательно по схеме: бутен-1 - втор. [12]
Что же касается окислительного аммонолиза изобутилена, этот процесс проверен на пилотных установках и в ближайшее время должен быть осуществлен в промышленности. Изобутилен, аммиак и воздух с добавкой паров воды поступают в смеситель, после чего смесь подогревают в теплообменнике и подают в реактор с неподвижным слоем катализатора. Выходящая из реактора газовая смесь содержит метакрилонитрил, ацетонитрил, синильную кислоту, акролеин, непрореагировавшие исходные вещества и продукты глубокого окисления. Эту смесь охлаждают до 95 С и подают в колонну нейтрализации аммиака серной кислотой. Полученный там сульфат аммония выводят из колонны, а газовую смесь подают в абсорбер, в котором водой улавливаются основные продукты аммонолиза. Затем проводят их ректификацию и очистку. [13]
По данным работы [200] распределение интенсивности в спектре слабо зависит от добавки паров воды. [14]
В этой связи особый интерес представляет то, что в условиях сопряженного окисления аммиак поставляет органическому веществу азотсодержащие фрагменты, в результате чего образуются аминосоединения, амиды, имиды и нитрилы карбоновых кислот. Еще больше возможностей для сопряжения появляется в тех случаях, когда в реакционной системе присутствуют углеводород, кислород, аммиак ( или другие азотсодержащие соединения), гетерогенный катализатор и добавки паров воды. Несмотря на очевидную сложность такой смеси, этим путем целевые азотсодержащие продукты часто удается получить с весьма высоким выходом. [15]
Страницы: 1 2