Cтраница 1
Колебания группы - О - СО - N - в первом приближении можно рассматривать как сумму колебаний эфирной и амиднои групп, хотя, несомненно, имеет место и сильное взаимодействие. [1]
![]() |
ИК-спектры изомеров октана в области 1350. [2] |
Колебания метил-ьных групп, присоединенных к одному атому углерода, взаимодействуют в области поглощения симметричных деформационных колебаний с проявлением характерных особенностей. [3]
Колебания групп ОН наиболее чувствительны к внешним межмолекулярным воздействиям. Для соединений, содержащих ОН-группу, характерна тенденция к ассоциации в комплексы за счет межмолекулярного взаимодействия. Оценка величины энергии, необходимой для разрыва этих комплексов, выполненная различными физико-химическими и спектроскопическими методами, дает значения от 4 до 8 ккал. [4]
Колебания алифатических и алициклических групп СН2 и СН3 характеризуются наличием полос поглощения при 1460 и 1380 см 1, 2960, 2920 и 2860 см 1 соответственно. [5]
Частоты колебаний групп - акцепторов протонов, например vco, понижаются в меньшей степени, но и они успешно используются при изучении ассоциатов с водородными связями. [6]
![]() |
Вычисленные смещения атомов при плоских колебаниях. [7] |
Частоты колебаний группы С - СН3 были отнесены на основании сопоставления со спектрами других органических молекул и спектром дейтерированного комплекса. К преимущественно валентным колебаниям связи родий - родий отнесена наиболее интенсивная линия около 155 см-1 в спектре комбинационного рассеяния кристаллического комплекса Rha ( CH3COO) 4 2H20, не имеющая аналога в форме интенсивной полосы в ИК-спектре поглощения. По сравнению с формиатом родия частота v ( RhRh) слегка понижена, как и следовало ожидать. [8]
![]() |
Частоты, наблюдаемые в спектрах хинолина и монодейтерохинолинов, см 1. [9] |
Частоты колебаний групп СС и CN у дейтерохинолинов мало изменяются по сравнению с соответствующими частотами для нормального хинолина. [10]
При колебаниях групп, достаточно характеристичных по интенсивности и не вовлеченных в сильное специфическое взаимодействие, не должна наблюдаться заметная зависимость интенсивности от заполнения. Это указывает на неизменность значения коэффициента поглощения свободных гидроксильных групп поверхности кремнезема при разных значениях их поверхностной концентрации. [11]
Рассмотрим вначале колебания немостиковой группы М - CN, считая ее линейной. [12]
Особые случаи колебаний групп, участвующих в водородных связях, рассмотрены отдельно в гл. Самые большие изменения, которые связаны с заменой самого атома X, достаточно хорошо понятны, и поэтому рассматриваются в первую очередь. Меньшие, но очень существенные изменения, которые наблюдаются при замещении при каком-нибудь атоме X, более интересны, однако более трудны для объяснения. Изменения - vCH, которые проявляются в ряду СН3, СНз и СН, легко могут быть объяснены с точки зрения изменений состояния гибридизации атома углерода. Значительно труднее интерпретировать более тонкие изменения, которые проявляются в случае метилфторида, имеющего более низкую частоту валентных колебаний СН по сравнению с метилхлоридом. Вероятно, что за эти аномалии частично ответственны дипольные взаимодействия между атомами и внешними электронами. Это подтверждается тем, что изменения частот колебаний ХН в случае соединений элементов второго или высших периодов обычно подчиняются простой зависимости от значений о Тафта, тогда как частоты соединений элементов первого периода, имеющих меньшие размеры, часто не следуют этой закономерности. [13]
Деформационный тип колебаний групп СН2 также дает дублет в спектре кристаллического полиэтилена. Компонентами являются полосы при 1463 и 1473 см 1; в спектре на рис. 3.4 они не разрешены. [14]
В молекуле колебания смежных групп, имеющих примерно одинаковые частоты, могут иногда взаимодействовать и давать смешанное колебание, в котором участвуют обе группы. Такое колебательное взаимодействие носит довольно общий характер, но это не мешает участвующим колебаниям оставаться групповыми. Например, хорошо известная частота 1620 см 1 в замещенных этиленах в действительности на 60 % валентное колебание СС и на 35 % деформационное СН. Другим примером являются полосы амид II и амид III с максимумами 1550 и 1290 см-1. Степень взаимодействия не изменяется существенно при переходе от одной структуры к другой, и результирующие частоты достаточно постоянны. [15]