Периодическое колебание - потенциал
Cтраница 2
 |
Серия потенциостатических импульсов возрастающей амплитуды ( а и линейная развертка потенциала с наложением синусоидальных ( б и прямоугольных импульсов ( в. [16] |
Измеряют не общий ток, проходящий через электрод, а только его переменную составляющую. Зависимость этой составляющей от постояннотоково-го потенциала ( без учета периодических колебаний потенциала) проходит через максимум. [17]
Характерными особенностями процесса при этом является растворение электрода в отдельных точках и появление на поляризационной кривой периодических колебаний потенциала. Потенциал, при котором начинается активация электрода, сопровождающаяся периодическими колебаниями потенциала, можно назвать потенциалом активирования. Он также характеризует склонность нержавеющих сталей к питтингообразованию. Следует заметить, что результаты гальваностатического метода определения потенциала активирования сильно зависят от интервала применяемых плотностей тока. Чем выше начальная плотность тока, тем потенциал активирования более положителен. Очевидно, за потенциал активирования надо принимать тот скачок потенциала в отрицательную сторону, который появляется на диаграмме при первой минимальной плотности тока. [18]
Анализ кривых заряжения показывает, что при гальваностатической анодной поляризации потенциал, приобретаемый сталью, может значительно превысить критическое значение ( рп), обычно определяемое потенциостатическим методом, а сталь заметной питтинговои коррозии не подвергается. Активноработающие питтинги на электроде появляются лишь тогда, когда на кривой заряжения исчезают периодические колебания потенциала, что достигается при определенной плотности анодного тока. [19]
Изменения потенциалов были иногда весьма значительными ( от нескольких милливольт до десятых долей вольта), зависели от природы электролита и являлись достаточно воспроизводимыми лишь при строгом соблюдении постоянства всех условий опыта. Далее было обнаружено, что даже при полном покое магниевые электроды, например, в растворе 0 5 М K SCU в присутствии Mg ( OH) 2 дают периодические колебания потенциала, причем внезапные изменения их происходили в одном из опытов через каждые 75 сек. [20]
Первая часть диаграммы дает представление о пределах колебаний потенциала во времени, а вторая - о частоте и форме колебаний потенциала. Таким образом, мы получаем наглядную картину того, что происходит на поверхности стали при взаимодействии ее с электролитом. Периодические колебания потенциала связаны с активированием и пассивированием сплава, причем каждый пик соответствует зарождению нового питтинга, а верхний - началу его пассивации. Ширина верхних пиков характеризует время нахождения питтинга в активном состоянии, а ширина нижних - время нахождения металла в пассивном состоянии. [21]
Первая часть диаграммы дает представление о пределах колебаний потенциала во времени, а вторая - о частоте и форме колебаний потенциала. Таким образом, мы получаем наглядную картину того, что происходит на поверхности стали при взаимодействии ее с электролитом. Периодические колебания потенциала связаны с активированием и пассивированием сплава, причем каждый пик соответствует зарождению нового питтинга, а верхний - началу его пассивации, Ширина верхних пиков характеризует время нахождения питтинга в активном состоянии, а ширина нижних - время нахождения металла в пассивном состоянии. [22]
Исходя из изложенного можно заключить, что для возникновения активных центров, в которых могла бы развиваться питтинговая коррозия на нержавеющих сталях, достижение сплавом критического потенциала активирования является необходимым, но еще недостаточным условием. Чтобы сплав подвергся питтинговои коррозии, необходима еще и минимальная ( критическая) плотность тока. Ее можно определить по следующим признакам: 1) на кривой заряжения исчезают периодические колебания потенциала; 2) потенциал системы значительно смещается в отрицательном направлении, что характеризует длительное нахождение электрода в активном состоянии; 3) после выключения поляризации на кривой заряжения появляется мгновенный спад потенциала и последующее его облагораживание во времени. [23]
Спад потенциала на этих участках кривой ( смещение в отрицательную сторону) является результатом возникновения на электроде активного центра ( иногда нескольких), а длина горизонтального участка характеризует время нахождения питтинга в активном состоянии. Со временем питтинг может запаосивироваться, что вызывает немедленное смещение потенциала в положительном направлении. При этом электрод снова может находиться на границе активно-пассивного состояния, на что указывают возобновляющиеся периодические колебания потенциала. [24]
Спад потенциала на этих участках кривой ( смещение в отрицательную сторону) является результатом возникновения на электроде активного центра ( иногда нескольких), а длина горизонтального участка характеризует время нахождения питтинга в активном состоянии. Со временем питтинг может запассивировать-ся, что вызывает немедленное смещение потенциала в положительном направлении. При этом электрод снова может находиться на границе активно-пассивного состояния, на что указывают возобновляющиеся периодические колебания потенциала. [25]
В случае солевого пассивирования после достижения условий его образования прохождение анодного тока и ионизация металла сопровождаются образованием пористого пассивирующего слоя. При покрытии всей поверхности пассивирующим слоем процесс растворения перемещается в поры, в которых повышенная плотность тока вызывает пассивацию. В это время происходит растворение пассивирующего слоя в других точках. В определенных условиях растворяющиеся в электролите тонкие пассивирующие слои являются беспористыми, тогда при постоянной плотности тока наблюдаются периодические колебания потенциала. [26]
Страницы: 1 2