Cтраница 1
Валентные колебания атомов водорода очень характерны и позволяют определять тип исследуемого соединения. Спектры образцов записывают при стандартном разбавлении, как было рекомендовано ранее, и по интенсивности и положению полос поглощения групп СН выясняют, является ли молекула алифатической, ароматической или той и другой одновременно. [1]
Именно аномально низкое значение частоты валентного колебания атома водорода ( - 705 см 1) в спектре комплекса NH3 HC1 в матрице из N2 послужило основанием для вывода [85] о том, что связь в этом комплексе близка к центральной. Основываясь на результатах дифракционных и спектроскопических исследований, авторы работ [80, 81, 86] подразделяют кислые соли карбоновых кислот на несколько типов, различающихся степенью симметрии потенциальной функции. При этом к типу А с центрально-симметричным протоном относят соли, в ИК-спектре которых присутствует широкое интенсивное поглощение в области 1500 - - 600 см - а в более высокочастотной области не наблюдается никаких полос, которые можно было бы приписать продольным колебаниям атома водорода. Имеются, однако, и другие примеры. [2]
Именно аномально низкое значение частоты валентного колебания атома водорода ( - 705 см 1) в спектре комплекса NH3 HC1 в матрице из N2 послужило основанием для вывода [85] о том, что связь в этом комплексе близка к центральной. Основываясь на результатах дифракционных и спектроскопических исследований, авторы работ [80, 81, 86] подразделяют кислые соли карбоновых кислот на несколько типов, различающихся степенью симметрии потенциальной функции. При этом к типу А с центрально-симметричным протоном относят соли, в ИК-спектре которых присутствует широкое интенсивное поглощение в области 1500 - 600 см 1 -, а в более высокочастотной области не наблюдается никаких полос, которые можно было бы приписать продольным колебаниям атома водорода. Имеются, однако, и другие примеры. [3]
Почти все полосы, наблюдаемые в ближней ИК-области ( 0 7 - 2 5 мкм), за исключением нескольких электронных переходов, являются либо обертонами или составными частотами валентных колебаний с участием атома водорода, либо комбинациями частот валентных колебаний атомов водорода с другими колебаниями. Это обусловлено двумя причинами. [4]
Почти все полосы, наблюдаемые в ближней ИК-области ( 0 7 - 2 5 мкм), за исключением нескольких электронных переходов, являются либо обертонами или составными частотами валентных колебаний с участием атома водорода, либо комбинациями частот валентных колебаний атомов водорода с другими колебаниями. Это обусловлено двумя причинами. [5]
Следует ожидать, что альдегиды будут иметь в той же области характеристическое поглощение, вызываемое валентными колебаниями атома водорода, присоединенного к карбонильной группе. Частота этих колебаний должна, очевидно, отличаться от частоты колебаний СН в метиленовой группе. Это подтверждается имеющимися данными, хотя следует отметить, что число исследованных соединений очень ограниченно. Колтуп [59] приводит для частот этих колебаний интервал 2900 - 2700 см 1, а Позевский и Когешелл [61] недавно обнаружили у многих альдегидов две полосы поглощения в данной области. Возникновение двух полос поглощения связано, по-видимому, с появлением, помимо фундаментальной частоты, обертона или составной частоты. Однако не ясно, какая из них соответствует фундаментальной частоте. Тем не менее появление полосы поглощения вблизи 2720 см 1 вместе с наличием полосы поглощения СО является надежным доказательством присутствия группы СНО. [6]
Следует ожидать, что альдегиды будут иметь в той же области характеристическое поглощение, вызываемое валентными колебаниями атома водорода, присоединенного к карбоксильной группе. Частота этих колебаний должна, очевидно, отличаться от частоты колебаний СН в метилено-вой группе. [7]
Типичные признаки образо вания Я-связей, устанавливаемые методом ИК-спектроскопии - сдвиг в область более низких частот VAH валентного колебания атома водорода, увеличение интегральной интенсивности этой полосы поглощения. [8]
Водородная связь будучи результатом локальных взаимодействий атомов группы А - Н, резко и очень своеобразно сказывается на колебаниях атома водорода ( и соседних атомов), изменения которых проявляются в колебательных спектрах молекул - спектрах инфракрасного ( ИК) поглощения и комбинационного рассеяния. Из указанных спектральных проявлений Н - связи шире всего используется наблюдаемое в ИК-спектре изменение полосы, обусловленной валентными колебаниями атома водорода; уменьшение частоты этой полосы v ( АН), ее уширение и резкое увеличение интенсивности. Последнее является наиболее значимым и самым чувствительным спектральным критерием существования водородной связи. Увеличение интенсивности дает возможность обнаруживать и отличать от ван-дер-ваальсовых сил ( почти не влияющих на интенсивность ИК-спектра) самые слабые водородные связи, энтальпия образования которых не превышает 1 - 1 5 ккал. [9]
Маловероятна схема, предложенная А. А. Берлином ( XII) и другими исследователями. В качестве доказательства Берлин приводит казалось бы убедительные экспериментальные данные. Согласно полученным данным, появляется полоса поглощения в области 1620 - 1595 см -, вызванная валентными колебаниями связей С С, и полосы 685 и 805 см -, соответствующие валентным колебаниям атомов водорода при связях С С. Выводы авторов не подкреплены химическим анализом термически обработанного ПАН; между тем в соответствии с предложенной схемой в полимере должно уменьшаться содержание водорода. [10]
Инфракрасный спектр поглощения этих соединений состоит из 20 - 30 дискретных полос поглощения, из которых 5 - 10 полос более интенсивны, чем остальные. Наличие полос поглощения в спектре обусловлено тем, что атомы белковой молекулы колеблются ( перемещаются) с определенной частотой вдоль или перпендикулярно направлению их химических связей, что вызывает периодические изменения дипольного момента молекулы. В результате многоатомная молекула может поглощать излучения соответствующих частот. Большая интенсивность некоторых полос объясняется тем, что изменения дипольного момента, соответствующие некоторым частотам, оказываются наибольшими. Хотя в каждом основном колебании участвуют до некоторой степени все атомы молекулы, многие из характеристических частот обусловлены главным образом Колебаниями определенных химических связей или отдельных групп, входящих в ее состав. Наибольший интерес для анализа белков и пептидов представляют частоты валентных колебаний атомов водорода, водородные деформационные частоты, частоты кратных связей и частоты в основной цепи. [11]