Cтраница 3
Объяснение наблюдаемого положительного сдвига частоты, возможно, заключается в заметном влиянии анионов на спектр воды. С другой стороны, в столь концентрированных растворах ( 1 м) кажущееся разрушение структуры в объеме раствора, очевидно, может быть следствием конкурирующего влияния образователей структуры R4N и разрушителей структуры Х - ( разд. Частота валентных колебаний ОН-групп молекул воды, участвующих в подобных нететраэдрических связях, может быть выше частоты колебания молекул, участвующих в тетраэдрической водородной связи. [31]
Очевидно, что в этом случае силовая постоянная водородной связи, имеющая величину ( 0 01 - - 0 5) - 10е CM-Z, является небольшой поправкой. Отсюда следует, что поскольку силовые постоянные OLt - и ОЬ2 - связей должны быть того же порядка, как и постоянные водородных связей, а силовые постоянные углов рь еще меньше, то их вкладом в voH - частоты можно пренебречь. Поэтому при модельных расчетах, имеющих целью исследовать поведение валентных колебаний молекулы воды, связи, образуемые ее неподеленными парами электронов, можно не учитывать. [32]