Cтраница 2
При этом выделяют скелетные колебания основной цепи, отдельные звенья в к-рой можно рассматривать в виде точечных масс, и колебания боковых групп. [16]
На основании расчета скелетных колебаний для различных поворотных изомеров Р - ИОД -, р-бром - и р-хлорэфиров было установлено [113], что в кристаллическом состоянии молекулы принимают форму транс-конформации около связи СО - СС и гош-конформа-цию около связи ОС - СХ. Из трех различных конформаций в жидком состоянии более стабильна TG-форма, a GT является наименее стабильной. Менее полярная ТТ - и СГ-форма более предпочтительна в газообразном состоянии. [17]
На основании расчета скелетных колебаний для различных поворотных изомеров установлено, что в жидком состоянии имеются по крайней мере три поворотных изомера. При кристаллизации остается только один поворотный изомер, соответствующий гош-конформации. [18]
Значения частот оптически активных крутильных скелетных колебаний вокруг С-С - связей основной цепи зависят от угла внутреннего вращения в цепи и могут быть использованы для спектроскопических исследований конформации цепей. [19]
Значения частот оптически активных крутильных скелетных колебаний вокруг С-С - связей основной цепи зависят от угла внутреннего вращения в цепи и могут быть использованы для спектроскопических исследований конформаций цепей. [20]
Отнесенные первоначально к ш-серии скелетных колебаний линии комбинационного рассеяния при 890 см 1 [57, 59] в спектрах высших парафинов слабеют [57, 128, 132], тогда как линии 1140 см 1, отнесенные ранее к серии R. [21]
![]() |
Изменения в положении и форме полос поглощения в инфракрасном спектре полимеров ( ориентированных, вызываемые действием растягивающей нагрузки на. [22] |
Данные полосы связаны со скелетными колебаниями в полимерных молекулах. [23]
![]() |
Схема изменений энергии главных валентных связей полимеров при ме. [24] |
Растяжение, смещая максимум поглощения скелетных колебаний в область бол э низких частот, одновременно приводит к смещению максимума, соответствующего связям с боковыми группами, в область более высоких частот, что соответствует упрочнению связи, но, вероятно, только с ближайшим атомом. Искажение же связей между атомами в боковой группе может ее и активировать. [25]
Отнесение полос особенно удовлетворительно для скелетных колебаний и, вероятно, менее точно в случае С - Н - колебаний, поскольку на колебания атомов водорода более сильно влияет присоединение протона и поскольку при этом также возникают три добавочных основных колебания. По этой причине отнесение С - Н - колебаний в промежуточном районе частот менее надежно, чем отнесение других полос. [26]
Особый интерес представляет рассмотрение частот скелетных колебаний. Работа в этом направлении продолжается. [27]
С указанным новым отнесением частот скелетных колебаний не согласуется и говорит против безоговорочного принятия такого отнесения тот факт, что большинство наблюдаемых частот скелетных колебаний должно лежать тогда ниже а и о серий предельных частот 1060 и 1140 см 1 соответственно. Слово предельные используется здесь, как и ранее, в том смысле, что колебания совершаются с предельной разностью фаз ( 180 или 0) и, как до сих пор при обсуждении предполагалось, им соответствуют экстремальные или предельные частоты. [28]
Образование сольватных комплексов сопровождается появлением новых скелетных колебаний. Присоединение молекулы растворителя к молекуле растворенного соединения приводит к изменению ( в общем случае уменьшению) симметрии обоих реагентов. Это изменяет ( обычно увеличивает) число активных в ИК-спектре колебаний. Известно, что активными в ИК-спектре являются только такие колебания, которые связаны с изменениями дипольных моментов молекул. Понятно, что уменьшение симметрии молекул приводит к увеличению числа таких колебаний. [29]
Эти полосы поглощения связаны со скелетными колебаниями и имеют ограниченное значение для характеристики соединений. [30]