Симметричное колебание - связь
Cтраница 1
Симметричное колебание связи - С-О в группе С - ОО также дает сильную, линию в спектре КР, хотя и менее интенсивную, чем колебания связи О-О. При расшифровке спектра КР пероксидньх соединений следует иметь в виду возможность совпадения частот валентньк колебаний О - О и частот, отвечающих колебаниям связей С-С и некоторые С - С. [1]
Интенсивность линии 460 см 1, соответствующей симметричным колебаниям связей Р - С1 в группе PSC12, возрастает в 1 5 раза при введении брома в - положение бензольного кольца. Интенсивность этой линии существенно изменяется и при введении брома в а-положение к двойной связи. Рассмотрение линии 460 см 1, соответствующей колебаниям связей PG1 в РОС12, показывает, что ее интенсивность существенно не изменяется в ряду фосфорилированных алкил -, фенил - и бромфенилвиниловых эфиров, но повышается в фосфорилированном стироле. [2]
Ниже будет показано, что этим типом колебаний являются симметричные колебания связи. Еще одно усложнение спектра поглощения связано с тем, что при поглощении видимого или близкого ультрафиолетового света ион UO может перейти не только на низший, но и на другие возбужденные электронные уровни. [3]
 |
ИК-спектры образцов системы SiO2 - TiC2, обработанных. [4] |
Таким образом, для спектров системы SiCb-TiOa характерно наличие полос 950 и 670 см-1, ответственных за асимметричные и симметричные колебания связи Si-О - Ti. Причем титаносилоксановая связь оказывается устойчивой при температурах, близких к температуре плавления. Во всем диапазоне концентраций, даже при 1550 С, не имеет места кристаллизация SiOg. Все это позволяет сделать вывод об изоморфном замещении атомов Si атомами Ti в полисилоксановом скелете. [5]
При взаимодействии изобутилена с олово-сурьмяным катализатором и молибдатом кобальта [159] в ИК-спектрах образующихся поверхностных соединений отсутствует полоса, соответствующая связи С С ( 1660 см-1), но появляются полосы 1470 и 1030 см -, принадлежащие антисимметричным и симметричным колебаниям связей С-С - С, которые свидетельствуют об образовании я-металлильного комплекса. [6]
В ИК-спектре Т2 5г2 это колебание не обнаруживается, а в ИК-спектре Td ему соответствует очень слабая полоса. Валентное колебание кольца v8, которое по форме можно отнести к симметричному колебанию связей СС, сс, также мало смещается при дейтерировании и является характеристичным по интенсивности и поляризации. [7]
Частоты vs, va и v& в разных соединениях несколько отличаются друг от друга. Уже Никольсу и Хаусу было известно, что интервалы в сериях полос флуоресценции соединений уранила ( которые, как мы сейчас знаем, должны быть равны частоте симметричных колебаний связи vs) не совсем постоянны. [8]
Исследованы образцы системы SiO2 - TiO2 с концентрацией О - 100 %, полученные методом жидкофазного сопидролиза органопроиз-водных Si и Ti, методом ИК-спектроскопии. Спектральные характеристики снимали в области 1300 - 400 см-1 для образцов, термооб-работанных при 900 - 1550 С. Показано, что для спектров титано-си-ликатной системы характерно наличие полос поглощения 950 и 670 ел-1, ответственных за асимметричные и симметричные колебания связи Si-О - Ti соответственно; при этом титаносилоксановая связь оказалась устойчивой при температурах, близких к температуре плавления. Во всем диапазоне концентрации отмечено отсутствие кристаллизации S502 даже при 1550 С. [9]
Никольс и Хаус не смогли объяснить происхождение серий полос, которых они привели несколько сот. Как указывалось в разд. Ни-кольса и Хауса состоит из полос, которые могут иметь не только общий электронный переход, но также весь набор колебательных частот, помимо частот симметричных колебаний связи U-О. [10]
То, что с электронным переходом в значительной степени ассоциирован именно один тип колебаний - симметричные колебания vs - вытекает из принципа Франка - Кондона. В соответствии с этим принципом электронный переход протекает настолько быстро, что ядра остаются в прежних положениях и имеют скорости, близкие к тем, которые они имели до перехода. Если молекула в новом электронном состоянии не сможет иметь те же координаты без изменения числа квантов колебаний, электронному переходу будет сопутствовать прибавление ( или потеря) эткх квантов. В случае симметричных колебаний связи в линейной системе О-U - О такое изменение можно предвидеть, поскольку электронное возбуждение изменяет силу связи U-О, а также расстояние U-О, соответствующее минимальной потенциальной энергии. [11]
 |
Структура 3205 -иона пиросульфита аммония. [12] |
В КР - и JfK-спектрах пиросульфита большинством исследователей отмечается появление 15 линий, относимых к Об-скелету, причем при неизменности общего количества полос вид колебательного спектра для структур III и IV различен. Для структуры с S-S - связью ( с С4 - симметрией) вполне допустимо ожидать, что колебания будут подразделяться на 2 частотные группы: более высокочастотную с 5 линиями, относимыми к ь § - 0-связи, и низкочастотную с 10 линиями, обусловленную S-S - коле-фшиями. Симметричный ион, описанный в [139-142, 149-157], должен иметь 4 поляризованных, 7 деполяризованных линий ниже 700 см 1, простую поляризованную и 3 деполяризованных при более высоких частотах. Рассмотрение спектральных данных показывает, что модель [ поляризации в растворе совпадает с предсказанной для структуры III, которая, согласно данным [170], существует в твердом состоянии. В [4, 162] на основании наличия частот валентных симметричных колебаний связи S-0 в политионатах, где имеет место связь S-S, южено считать пиросульфит-ион как структуру вида [ OjS - з ] 2 -, т.е. как ион тионит-тионата. Если это утверждение справед-э, то отнесение полос при 655 см 1 к колебанию S-O-S - связи [ 82, 139) некорректно. Для подтверждения тионит-тионатной струк-ры пиросульфита было проведено [170] сравнение структур SjO. Для кдения S-0 - связей в структуре III рассмотрим тионатные и тио-ше группы отдельно. [13]
Страницы: 1