Cтраница 4
Весьма важно деформационное колебание, при котором происходит вращение атомов Н вокруг С в метиленовых группах, наблюдаемое при 720 cM - i. [46]
Рассмотрим теперь деформационные колебания ROH-соединений. Полосы поглощения, соответствующие этим колебаниям, как правило, обладают меньшей интенсивностью, чем VQH-ПОЛОСЫ, и поэтому значительно реже используются для решения спектрохимических задач. Однако в отдельных случаях отношение интенсивностей А0ц / Аа принимает обратное значение [29], и тогда га-полосы оказываются наиболее удобным спектральным параметром. Частота деформационных колебаний в основном определяется силовым и кинематическим параметрами взаимодействия угла ROH самого с собой. [47]
![]() |
Зависимость потенциальной энергии гармонического ( а и ангармонического ( б осциллятора от межатомного расстояния г. [48] |
Обертоны деформационных колебаний проявляются в виде слабых полос в области от 2 до 10 мкм и часто перекрываются более сильными полосами валентных колебаний. Основная часть обертонов валентных колебаний находится в ближней ИК-области спектра, которая свободна от других полос поглощения. [49]
Частоты деформационных колебаний гораздо меньше, чем частоты валентных колебаний тех же групп, так что почти все полосы деформационных колебаний располагаются в области отпечатков пальцев. [50]
Частоты деформационных колебаний гораздо меньше, чем частоты валентных колебаний тех же групп, так что почти все полосы деформационных колебаний располагаются в области отпечатков пальцев. [51]
Интерпретацию деформационных колебаний для изогнутой модели III, приведенную в табл. 79, следует рассматривать только как пробную. [52]
Для деформационных колебаний в случае линейных молекул приведены значения центров полос без поправочного члена - ВР, в случае нелинейных молекул - без поправочного члена - At2; таким образом, значения, приводимые в таблицах для v4, дают непосредственно энергию уровня / О или уровня / О, К 0 состояния, в котором рассматриваемое колебание является единственным возбужденным колебанием. [53]
Частоты деформационных колебаний О - Н - связей также зависят от водородной связи, которая в этом случае, однако, скорее увеличивает, чем уменьшает значение частот. [54]
Полоса деформационного колебания смещается к высоким частотам по сравнению с частотой колебания молекулы, не участвующей в Н - связи. Относительная величина сдвига полосы этого типа колебаний Avb / vb обычно меньше, чем для полосы валентного колебания ( разд. [55]
Кроме деформационного колебания vb, в комплексе с Н - связью существует другое деформационное колебание, которое происходит от крутильного движения в мономерной молекуле кислоты или от остатков вращательных степеней свободы молекулы мономера как целого. Относительно этого колебания и влияния на него Н - связи можно сделать следующие общие замечания. [56]
![]() |
Полосы поглощения комплексов HG1 и НВг с ( СЫ3 20. [57] |
Частота деформационных колебаний зависит от момента инерции галоидоводорода и при такой замене должна измениться в первом приближении в 1.4 раза. [58]
Частоты деформационных колебаний гораздо меньше, чем частоты валентных колебаний тех же групп, так что почти все полосы деформационных колебаний располагаются в области отпечатков пальцев. [59]
Частота деформационных колебаний также меняется по-разному в зависимости от способа присоединения роданогруппы: структуре I соответствует поглощение в области 470 - 490 смг1, структуре II - в области 410 - 460 смг1 [95, 102, 76], причем в первом случае интенсивность поглощения несколько выше, чем во втором. Анализ поглощения, отвечающего деформационным колебаниям, может, следовательно, служить дополнительным доводом в пользу той или иной структуры. Более того, как отметили Саботини и Берти-ни [76], исследование области спектра 400 - 500 см 1 необходимо, так как иначе обертон деформационных колебаний структуры М - SCN может быть ошибочно принят за линию v ( CS) структуры М - NCS, поскольку обе эти линии лежат в области 800 - 900 см. 1 и имеют низкую интенсивность. Это особенно важно в тех случаях, когда выявление структуры М - SCN непосредственно по частоте валентных колебаний v ( CS) затруднено поглощением, создаваемым в той же области спектра другими лигандами. [60]