Деформационное колебание - вода
Cтраница 2
 |
Инфракрасные спектры структурных гндрок-сильных групп монтмориллонита Тидннита. S е г г а - t о s a J. М. ( 1961, Ргос. of the 9th National Clay Conf., Pergamon Press Ltd., London. [16] |
Фрипьят, Чауссидон и Тулье ( I960) методом инфракрасной спектроскопии исследовали дегидратацию и дегидроксилирование монтмориллонита и вермикулита. Было проведено измерение интенсивностей полосы поглощения деформационных колебаний воды 1630 см-1 и полосы поглощения при 3500 см 1 валентных колебаний гидроксильных групп воды и структурных гидрок-сильных групп. Рентгеновский метод показал, что межслоевое пространство после нагревания монтмориллонита при 150Э сжимается. Содержание воды в образце в соответствии с интенсивностью полосы поглощения при 1630 см 1 слишком велико. Возможно, что эта полоса обусловлена наложением полос поглощения кремнекислородного скелета на полосу поглощения деформационных колебаний воды. [17]
ИК-спектры дигидрата, полугидратов и ангидрита по своему характеру отличаются друг от друга. Кроме того, полоса 1682 см - в области деформационных колебаний воды характерна только для дигидрата. У дигидрата и полугидратов в этой области спектра имеются полосы 607 и 603 см-1 соответственно. [18]
Интерпретацию спектров, проведенную выше, следует считать лишь вероятной, но не окончательной. В частности, нельзя с достоверностью исключить и того, что полоса около 3230 - 3260 см 1 относится к первому обертону внутренних деформационных колебаний воды. [19]
 |
Зависимость химического сдвига 19F в экстрактах от концентрации HF в органическом растворе. [20] |
Отнесение полос аналогично принятому ранее: 1770 - 1800 см 1 - полоса несимметричного валентного колебания димера HF; 1720 см 1 - v4 гидроксония; область 1650 - 1700 см 1 - деформационные колебания воды; 1215 - 1150 см 1 - валентные колебания фосфорила, возмущенного водородной связью. Общее рассмотрение результатов позволяет отметить следующее. [21]
Нами была также предпринята попытка различными физическими методами изучить состояние воды на поверхности цеолитов. Методом ЯМР удалось обнаружить, наряду с протонами структурных гидроксильных групп, протоны, принадлежащие адсорбированной воде, хотя после термовакуумной тренировки ( 500 С и 10 - 5 мм рт. ст.) в ИК-спектрах образца не обнаруживаются деформационные колебания воды. Мы пока не располагаем данными об участии этой прочно хемосорбированной воды в катализе. [22]
Убедившись в том, что предложенный метод правильно описывает поведение интенсивностей полос валентных колебаний связанной воды, проанализируем некоторые особенности в зависимостях ЭОП от силовой постоянной ОН-связи. Из приведенного графика видно, что в широком интервале изменения Кон дипольный момент ОН-связи оказывается совершенно нечувствительным к изменению угла НОН - д ь / да const. Поэтому те небольшие изменения интенсивности полосы деформационных колебаний воды, которые наблюдаются на опыте [382, 404], скорее следует объяснять изменением формы ее колебаний ( см. табл. 10), а не изменением рГон или дц & н / да. [23]
 |
Спектр воды, адсорбированной цеолитом NaCaA. [24] |
На рис. 162 представлен спектр валентных колебаний молекул воды, адсорбированных цеолитами NaX и KNaX при разных заполнениях. В спектре воды, адсорбированной всеми исследованными цеолитами, кроме цеолита CsX, даже при самых небольших из изученных заполнений ( 00 1), наблюдаются узкие полосы поглощения свободных гидроксильных групп с частотами 3740, 3690 и 3665 см-1 для цеолитов LiNaX, NaX и KNaX, соответственно, и широкие полосы поглощения гидроксильных групп, связанных водородной связью, с максимумами около 3400 см-1. Полоса поглощения около 3240 см-1 обычно относится к обертону деформационного колебания воды, усиленного резонансом Ферми. [25]
Смещения происходят в плоскости молекулы в направлении, перпендикулярном линии ОН-связи. Рис - Ю, а) - Очевидно, что в этом случае частота уа-колебания будет определяться силовыми постоянными всех этих углов и коэффициентами их силового взаимодействия. Координаты связей при этом меняются на два порядка меньше и поэтому при анализе поведения частот деформационных колебаний воды могут не учитываться. В то же время силовые постоянные углов р априори отброшены быть не могут. Поэтому в отличие от валентных колебаний при анализе деформационных колебаний уже нельзя ограничиться пятиатомной моделью, а необходимо рассматривать девятиатомный комплекс со всеми девятью угловыми координатами. [26]
 |
ИК-спектры водных растворов Na. HPO5. Концентрация, %.. - 3. 2 - 5. 3 - 10.| ИК-спектры водных растворов Na3PO4. [27] |
Во всем исследованном интервале концентраций они характеризуются следующими полосами поглощения: 950, 1080, 1160, 1655 см-1. Кроме того, при концентрации 10 % начинают проявляться полосы 880 и 520 см-1, а также плечо 1255 см-1. Полосу 950 см-1 следует отнести также к валентным колебаниям иона Н2РОТ - Необходимо отметить, что при малых концентрациях раствора ( 3 %) эта полоса в спектре однозамещенного фосфата натрия имеет значение 940 ом-1 и постепенно, с ростом концентрации до 10 % достигает 950 см-1. Полоса 1655 см-1 может быть отнесена к деформационным колебаниям воды. [28]
Совершенно иными по своей природе являются кристаллические объекты исследования. Кроме того, при анализе твердых веществ невозможны разбавление и компенсация растворителя. Поэтому сам объект исследования требует иной методики измерения, допускающей определенную вариацию составов кристалла. Таким требованиям удовлетворяет полоса деформационных колебаний воды. Действительно, хотя еще и не очень многочисленные работы [65, 179, 321, 384, 397], но проведенные с весьма разнообразными объектами, убедительно показывают, что интенсивность полосы деформационных колебаний воды может служить признаком ее содержания в весьма сложных системах. [29]
Так, исходя из данных табл. 1, можно считать, например, что появление полосы поглощения около 3700 см-1 в спектре системы адсорбент - адсорбат свидетельствует о наличии в ней структурных элементов, содержащих гидроксильную группу. Однако в случае исследования многих адсорбционных систем встает вопрос, входят ли эти гидроксильные группы в структуру поверхности адсорбента, в его объем, или они принадлежат адсорбированным молекулам воды. Наблюдавшееся во многих работах отсутствие полосы поглощения деформационных колебаний воды ( 1640 см-1) при одновременном проявлении полосы поглощения валентных колебаний гидроксильных групп в спектре адсорбентов ( окислов, например, кремнеземов, цеолитов и других адсорбентов), откачанных при высоких температурах, служит доказательством существования на поверхности этих адсорбентов структурных гидроксильных групп. О расположении гидроксильных групп на поверхности адсорбента позволяет судить изменение их спектра при адсорбции. [30]
Страницы: 1 2 3