Cтраница 1
Асимметричное деформационное колебание СН3 1380 см 1 расщепляется в дублет. Однако гем-диметильные группы в больших молекулах ( например, в стероидах, содержащих в боковой цепи изопропильную группу) определять на приборах с оптикой из NaCl очень трудно. В этом случае должны быть использованы призмы из CaF2 или дифракционные решетки. В этой же области могут находиться полосы, обусловленные колебаниями других групп, и появляется кажущийся дублет. Однако вследствие их небольшой интенсивности и появления в этой же области полос поглощения, связанных с другими колебаниями, определение геж-диметильных групп ло этим полосам возможно лишь для очень простых молекул. [1]
Частоты асимметричных деформационных колебаний СНз-групп, присоединенных к разнообразным гетероатомам, могут наблюдаться в области 1480 - 1380 см - ], однако встречающееся расщепление полосы затрудняет надежность ее идентификации. [2]
Полосы, соответствующие асимметричным деформационным колебаниям О-С - О и С-С - О и двум типам валентных колебаний С-О, постепенно сдвигаются в сторону высоких частот. Полосы, соответствующие двум оставшимся типам валентных колебаний С-О и симметричному колебанию С-С - О, появляются при более низких частотах. [3]
Эти полосы могут быть отнесены соответственно к симметричным и асимметричным деформационным колебаниям группы Р - ОН. При переводе смол в натриевую форму оба указанных пика исчезают. В спектрах катионитов в водородной форме присутствуют также две полосы валентных колебаний РО 1160 - 1150 см-1 и 1210 - 1200 см-1. Поглощение в области 1210 - 1200 см-1 приписывается колебаниям группы Р О при водородной связи. Широкая полоса этого колебания является результатом наложения отдельных пиков, обусловленных водородными связями различной силы. [4]
![]() |
Инфракрасные колебания аналитического значения а. [5] |
Эти поглощения связаны с метиленовыми ножничными колебаниями и метилъными асимметричными деформационными колебаниями. [6]
В соответствии с литературными данными и результатами наших экспериментов [7] поглощение при 1455 еж 1 отнесено нами к асимметричным деформационным колебаниям СН3 - групп ацетильных радикалов, а поглощение в области 1420 - 1430 см-1 - к аналогичным ко лебаниям СНз-групп метоксилов. [7]
В этой области кроме характерного поглощения отдельных типов молекул наблюдается ряд полезных групповых частот. Асимметричное деформационное колебание группы СН3 около 1460 см 1 ( 6 85 мкм) и симметричное около 1380 см 1 ( 7 25 мкм) полезны для отнесения. Хорошо известно, например, что геминальные диметильные группы дают в этом положении дублет. Другие характеристические колебания С - Н относятся к внеплоскостным деформационным колебаниям атома водорода в ненасыщенных и ароматических соединениях. [8]
Полоса поглощения 1450 ом 1 может быть вызвана как ароматическими атомами углерода, так и алифатическими. Поглощение при 1380 см-1 вызвано асимметричными деформационными колебаниями СНз-групп. Расщепление данной полосы поглощения в дублет позволяет предполагать наличие в составе молекул пековых материалов гем-диме-тильных лрупп. [9]
Метильные группы, присоединенные к ароматическим кольцам. В общем результаты согласуются, хотя имеются отличия в отнесении полос. Две наиболее высокие частоты отнесены к vas, а полоса 2869 см 1 - как обертон асимметричных деформационных колебаний метильной группы. [10]
Найдено, что частоты маятниковых колебаний убывают в последовательности Pt ( IV), Pt ( II), Co ( III), Pd ( II), Cr ( III), Cu ( II), Ni ( II), Co ( II), хотя для отдельных соединений и наблюдаются частичные обращения этой последовательности, поскольку исследованными солями были хлориды, бромиды, сульфаты и нитраты, для которых эффекты, обусловленные водородными связями, могут быть значительными и зависят от кристаллической структуры. Эти авторы путем расчета с использованием простой модели силового поля показали также, что частоты маятниковых колебаний должны сильно зависеть от прочности связи металл - азот, частоты симметричных деформационных колебаний должны зависеть от прочности этой связи в меньшей степени, а частоты асимметричных деформационных колебаний должны зависеть лишь очень слабо и что изменения в значениях частот с увеличением прочности связи металл - азот должны происходить в тех направлениях, которые наблюдаются в действительности. [11]
Одновременно несколько изменяется контур поглощения связи С-О ( 1150 - 1060 см 1) с небольшим увеличением интенсивности при переходе к остатку. Интенсивность же полос поглощения, соответствующих симметричным и асимметричным деформационным колебаниям группы СН3 ( 1458 - 1385 см 1), практически не изменилась. [12]
Это особенно подчеркивается существенным различием коэффициентов распределения, рассчитанных по данным УФ-спектров и содержанию Sc. Сумма ароматических и сернистых соединений экстрагируется примерно одинаково. Указанные выше параметры на второй ступени вычислялись на основе соответствующих исходных данных ра-фината, полученного на первой ступени. Дальнейшее экстрагирование, по-видимому, нецелесообразно, поскольку по теории жидкостной экстракции потребуется большой расход растворителя или бинарной смеси с одновременным снижением селективности. Выделенные экстракты и рафинаты исследованы методами ИК -, УФ - и ПМР-спектроскопии. Присутствие в ИК-спектрах экстрактов полос поглощения скелетных колебаний кольца в области 1235 - 1260 см 1 и асимметричных деформационных колебаний ме-тиленовых групп циклов в области 1455 - 1460 см 1 позволило предположить наличие циклических сульфидов. Полоса деформационных колебаний при 1325 см 1 может быть отнесена к поглощению связи С-S в алкилсульфидах. [13]
![]() |
Уф-спектр экстракта фрек-ции 200 - 340 С южно-узбекской нефти после двух ступеней экстраги-рования 0 15 М раствором ZnCLj. в ДМФА. [14] |
Это особенно подчеркивается существенным различием коэффициентов распределения, рассчитанных по данным УФ-спектров и содержанию Sc. Сумма ароматических и сернистых соединений экстрагируется примерно-одинаково. Дальнейшее экстрагирование, по-видимому, нецелесообразно, поскольку по теории жидкостной экстракции потребуется большой расход растворителя или бинарной смеси с одновременным снижением селективности. Выделенные экстракты и рафинаты исследованы методами ИК -, УФ - и ПМР-спектроскошш. Присутствие в ИК-спектрах экстрактов полос поглощения скелетных колебаний кольца в области 1235 - 1260 см 1 и асимметричных деформационных колебаний ме-тиленовых групп циклов в области 1455 - 1460 см 1 позволило предположить наличие циклических сульфидов. Полоса деформационных колебаний при 1325 см 1 может быть отнесена к поглощению связи С-S в алкилсульфидах. [15]