Cтраница 4
При нагревании твердого тела кинетическая энергия его молекул возрастает и они начинают колебаться около своих положений равновесия с большей амплитудой. Вследствие беспорядочности тепловых колебаний молекул расстояния между ними становятся больше и поэтому линейные размеры тела и его объем увеличиваются. [46]
Проникновение газов возможно только при условии, что газ сначала адсорбируется на поверхности твердого тела и затем растворяется в нем. Проникающие внутрь кристаллической решетки твердого тела молекулы ( атомы) окружающего газа, занимая свободные узлы или места между узлами решетки, продолжают принимать участие в тепловом ( колебательном) движении молекул ( атомов) твердого тела. При достаточно большой амплитуде тепловых колебаний молекулы ( атомы) растворяющегося газа срываются с занятых им мест и диффундируют на новые места. Перемещаясь таким путем преимущественно в сторону - меньшей концентрации, газ постепенно распространяется по всему объему твердого тела. [47]
У полярных диэлектриков в области низких температур, когда вещество имеет большую вязкость или даже находится в кристаллическом состоянии, ориентация дипольных молекул невозможна или сильно затруднена. При повышении температуры возможность ориентации диполей облегчается, вследствие чего е существенно возрастает. При еще более высоких температурах вследствие усиления хаотических тепловых колебаний молекул степень их ориентации снижается, поэтому е, пройдя через максимум, уменьшается. [48]
Однако эти реакции наблюдаются только тогда, когда имеет место диспропорционирование, поскольку в результате реакций присоединения вновь появляются исходные молекулы. Однако если радикалы вышли из ячейки, они могут взаимодействовать между собой или с молекулами растворителя, а также захватываться акцепторами радикалов. Атомарный водород, энергия которого снизилась до уровня энергии тепловых колебаний молекул, присоединяется к ненасыщенным соединениям [ реакция (9.8) 1 или отнимает водород у молекул растворителя [ реакция (9.9) ]; гораздо менее вероятен процесс присоединения радикала к радикалу. [49]
Работы Френкеля [1], Андраде [2] и других показали, что в механизме вязкости жидкостей существенную роль играет передача количества движения молекулами, колеблющимися около некоторых положений равновесия, которые время от времени смещаются в пространстве. Отвлекаясь от рассмотрения деталей этого процесса, в отношении которых разными авторами делаются разные предположения, следует признать, что при таком толковании вязкость жидкостей в сущности сводится к переносу количества движения некоторыми колебаниями от одних молекулярных слоев к другим, находящимся в состоянии относительного движения. Таким образом, мы приходим к идее обмена количеством движения между слоями молекул жидкости при посредстве волн, соответствующих беспорядочным тепловым колебаниям молекул жидкости. Следует отметить, что в принципе этот механизм вязкости может включить в себя также и передачу количества движения, обусловленную поступательными движения ями молекул. Действительно, Джине [3] показал, что в случае газа беспорядочные поступательные движения молекул могут быть также представлены в виде системы волн, наименьшая длина которых порядка среднего расстояния между молекулами. Поэтому тепловые движения молекул жидкости как поступательные, так и колебательные можно интерпретировать в виде некоторой системы волн, а вязкость жидкости как передачу количества движения этими волнами. [50]
![]() |
Распределение адсорбированных объемов W при адсорбции неона па угле БАУ по величинам A RT lg ( ps / p. [51] |
Изотермы для всех газов приведены в координатах уравнения Дубинина-Радушкевича. Во всех случаях, когда низки силы взаимодействия адсорбированных молекул с адсорбентом ( инертные газы, широкопористый адсорбент) и сравнительно высока энергия тепловых колебаний молекул адсорбента, имеет место адсорбция с образованием монослоя. Во всех остальных случаях адсорбция происходит по механизму объемного заполнения пор и хорошо описывается уравнением Дубинина - Радушкевича. Однако линейная зависимость lg W от [ lg ( pjp) ] 2, как правило, не имеет места при больших значениях [ lg ( ps / p) ] 2, T - e - при больших значениях работы адсорбции А. При давлениях 1 ( Г5 - 10 - 7 мм рт, ст. значения адсорбции начинают систематически отклоняться вниз от экстраполированной прямой. Чем меньше силы взаимодействия адсорбат - адсорбент, тем позже начинается отклонение от уравнения Дубинина - Радушкевича и тем меньше величина отклонений от него. [52]
Изотермы для всех газов приведены в координатах уравнения Дубинина-Радушкевича. Во всех случаях, когда низки силы взаимодействия адсорбированных молекул с адсорбентом ( инертные газы, широкопористьш адсорбент) и сравнительно высока энергия тепловых колебаний молекул адсорбента, имеет место адсорбция с образованием монослоя. Во всех остальных случаях адсорбция происходит по механизму объемного заполнения пор и хорошо описывается уравнением Дубинина - Радушкевича. При давлениях 10 - 6 - 1СГ7 мм рт. ст. значения адсорбции начинают систематически отклоняться вниз от экстраполированной прямой. Чем меньше силы взаимодействия адсорбат - адсорбент, тем позже начинается отклонение от уравнения Дубинина - Радушкевича и тем меньше величина отклонений от него. [53]
В турбулентных течениях происходит постоянное рассеяние пульсации. Процессы рассеяния называют вырождением турбулентности. В вырождении турбулентности следует отметить несколько стадий: крупномасштабные пульсации, происходящие с малой частотой, постепенно рассеиваются в мелкомасштабные, происходящие с большой частотой, а мелкомасштабные пульсации постепенно рассеиваются в тепловые колебания молекул, частота которых обусловливается температурой потока. [54]
Молекулы муравьиной кислоты адсорбируются, взаимодействуя с одним поверхностным уровнем. При повышении температуры их ротационные колебания увеличиваются ( подобно тому, как это было предложено И. М. Дыкманом для молекул окиси бария [10]) и, наконец, при температуре начала реакции молекула захватывается вторым уровнем. Тепловые колебания молекулы, адсорбированной при помощи двух поверхностных уровней, могут приводить к разрыву внутримолекулярных связей в ней, к разложению ее и десорбции возникших частей как новых молекул. [55]