Cтраница 1
Ариламиды ацетоуксусной кислоты ( например, ацетоацетанилид); в реакцию сочетания вступает активная метиленовая группа с образованием соединений типа RNHCOCH ( N NR) COCH3, окрашенных в желтые цвета. [1]
Ариламиды ацетоуксусной кислоты образуют группу желтых пигментов с оттенками от зеленовато-желтого до оранжевого. [2]
Моноазопроизводные пиразолонов менее прочны к растворителям, чем пигменты на основе ариламидов ацетоуксусной кислоты. [3]
Желтый R по показателям стойкости сходен с ариламидами желтыми G и 5G; его главным достоинством является более красный оттенок, получаемый при азосочетании с пиразолоном вместо ариламида ацетоуксусной кислоты ( ср. [4]
К принадлежит к двум главным типам: а) Ариламиды 2-окси - З - нафтойной кислоты; цвет от алого до черного, причем красные тона особенно разнообразны, б) Ариламиды ацетоуксусной кислоты ( другие - кетонокислоты в принципе также применимы) - желтые оттенки. Используются в крашении и печатании, главным образом по хлопку. [5]
Наиболее важную группу пигментов, особенно для получения тонов от желтого до красного, составляют легкодоступные и дешевые азосоединения. Диазосоставляющими чаще всего служат 2 5-дихлоранилин и 2-нитро - 4-метиланилин, а в качестве азосоставляющих используют ариламиды ацетоуксусной кислоты, 1-арил - 3-метилпиразолоны - 5, р-нафтол и ариламиды 2-окси - З - нафтойной кислоты. Лучшие из моноазопигментов имеют удовлетворительную светопрочность, однако их устойчивость к нагреванию и действию растворителей часто недостаточна. Основной способ улучшения этих показателей заключается в увеличении размеров молекулы путем использования диамина, например 3 3 -дихлорбензидина, дающего бисазопиг-мент. Стремление повысить нерастворимость пигмента повлекло за собой тенденцию к применению все более нерастворимых составляющих, что существенно усложняет проведение заключительного диазотирования и сочетания. Например, в синтезе пигментов группы хромофтала азокарбоновую кислоту ( такую, как 2 5-дихлоранилин - - 2-окси - 3-нафтойная кислота) переводят в хлорангидрид и подвергают конденсации с диамином ( таким, как бензидин) в высококипящем растворителе, в результате чего образуется весьма нерастворимый бисамид. [6]
Ароматические амины бензольного ряда чаще всего получают нитрованием бензола и его гомологов с последующим восстановлением нитропроизводных. Восстановителем обычно служит чугунная стружка в присутствии каталитического количества соляной кислоты; однако в последнее время все более широкое применение находит каталитическое гидрирование. Ариламиды ацетоуксусной кислоты синтезируют по реакции ариламинов с дикетеном, а пиразолоны-5 - путем циклизации продуктов конденсации аминов с ацетоуксусным эфиром. [7]
Моноазокрасители, получаемые путем однократного диазо-тирования и сочетания, принято обозначать как азокрасители типа А - Е, где буква А относится к первичному амину, буква Е - к азосоставляющей, а стрелка означает диазотированный и подвергнутый сочетанию с. Главным фактором, обусловливающим цвет красителя, является длина сопряженной цепи, которая в свою очередь существенно зависит от природы используемой азосоставляющей. Так, ариламиды ацетоуксусной кислоты и пиразолоны-5 дают с простыми диазосоставляющими А бензольного ряда зеленовато-желтые красители, фенолы и анилины - красновато-желтые, нафтолы - оранжевые, а некоторые аминонафтолы - красные. Разумеется, большое значение имеет и природа диазосоставляющей. Нафтиламины обеспечивают более глубокие тона, чем анилины, причем, как будет показано ниже, значительное влияние на цвет красителя оказывают заместители в молекуле диазосоставляющей. [8]
Реакция азосочетания протекает при действии только одного типа электрофильных частиц-г - катионов арендиазония ArN2 - K Они являются относительно слабыми и мягкими электрофилами. Гидроксисоединения легко реагируют в высокоактивной анионной форме, аминосоединения - в форме оснований. Кроме ароматических соединений в качестве азосоставляющих используют производные алифатических СН-кислот, чаще всего ариламиды ацетоуксусной кислоты, вступающие в реакцию азосочетания в виде карбанионов. Азоеочетание может протекать с вытеснением сульфо -, карбоксш, ацетильной, нитрогруппы, атома галогена и др. как показано в основном на примере 1-замещен ных р-нафтолов. [9]