Cтраница 1
Арилацетилены получаются, однако, из тех же исходных продуктов, как и пропиоловые кислоты, а именно из соответственных производных коричной кислоты; фенилацетилен значительно легче и дешевле готовить, чем фенилпропиоловую кислоту ( ср. [1]
Арилацетилены получаются, однако, иэ тех же исходных продуктов, как и про-пиолопыо кислоты, а именно из соответственных проиниодиых коричной кислоты; фенил ацетилен значительно легче и дешевле готовить, чем феиилпропноловую кислоту ( ср. [2]
Внутримолекулярные реакции арилацетиленов привлекли вни мание в последние годы. Диэтинилбифенил реагирует с бромистым водородом, образуя 9 Ю - бис ( бромметил) фенантрен. [3]
Показано, что арилацетилены и их гетероатомсодержащие производные являются не только эффективными ингибиторами коррозии в соляной кислоте ( 2 96 - 98 %), но и ингибиторами наводороживания стали, что делает их перспективными для использования в нефтедобывающей промышленности. [4]
В реакцию с арилацетиленами способны вступать и нейтральные фосфораты. [5]
В дальнейшем Бенкесер и Тинчер [64] изучили непрямое восстановление алкил - и арилацетиленов. Диалкилацетилены в гомогенной среде образуют транс-олефины. Сопряженные ароматические ацетилены, однако, дают алкилбензолы, а селективного восстановления до ароматических олефинов осуществить не удается. Несопряженные ацетилены с ароматическим ядром в середине молекулы образуют ароматические транс-олефины. [6]
С СН - f CH20 HNR2 - СвН5 С: С - CH2NR2 H20 реагируют арилацетилены с, формальдегидом и вторичными аминами с образованием оснований ацетиленового ряда. [7]
Представляет интерес выяснить ( возможность инициирования парамагнитными полимерами с системой сопряжения полимеризации электроноакцепторных мономеров ( тетрацианэтилен, малеино-вый ангидрид, арилацетилены и др.) и их блоксополимеризации с соединениями, содержащими делокализоваиные я-электроны. [8]
По уравнению С6Н5 - С; СП СН20 HNR2 - - С6Н5 - С; G - GH2NR2 H20 реагируют арилацетилены с формальдегидом и вторичными аминами с образованием оснований ацетиленового ряда. [9]
Имеются указания на то, что присутствие небольших количеств воды затрудняет побочную реакцию присоединения спирта и что образование виниловых эфиров при синтезе арилацетиленов обычно не имеет существенного значения. Однако, если проводить реакцию н присутствии этилата натрия, то необходимо считаться с возможностью побочных реакций. [10]
Интересно, что даже в ряду ацетиленов найдена последовательность замещения: ацетилен в комплексах замещается алкилацетиленами, которые в свою очередь замещаются арилацетиленами и нитрилацетиленами. У оле-финов и диенов наблюдаются аналогичные ряды замещения. [11]
Дегидрогалогенирование спиртовой щелочью дибромидов с атомами брома у соседних атомов углерода ( реакция Савича-Марковникова), а также дихлоридов с двумя атомами хлора у одного атома углерода, применялось позднее многими исследователями для получения ацетиленовых углеводородов. Выходы алкинов указаны лишь в немногих работах; арилацетилены и диарилацетилены получаются с достаточно высокими выходами-49 % 41, 65 % 42, 100 % 47 от теоретического. [12]
Имеющиеся экспериментальные данные подтверждают изложенные выше соображения о специфике формирования ПСС в различных полиреакциях. Так, исследование кинетики термической, инициированной и радиационной полимеризации арилацетиленов и пропиоловой кислоты указывает на мономолекулярный характер реакции обрыва цепи и независимости Мп от температуры, концентрации инициатора и мощности дозы. Такая делокализация может реализовываться при расположении осей орбиталеи л-электронов макромолекулы в одной плоскости с осью орбитали неспаренного электрона. [13]
Реакция гладко протекает в присутствии однохлористой меди в водном растворе этиламина и приводит к хорошему выходу конечных продуктов. В качестве бромпроизводной компоненты в эту реакцию могут быть взяты и другие моноацетиленовые соединения: кислоты [133] или арилацетилены [640, 956], что приводит к получению ендииновых алкоксикислот или со-арилзамещенных енди-иновых эфиров и тиоэфиров. Алкилтиоендииновые спирты [ XLVII; RX SC2H5, R ( Alk) 2 C ( OH) - ] - устойчивые кристаллические вещества. [14]
Некоторые из этих реакций уже упоминались, другие, приводящие к образованию гетероциклических колец, здесь не рассматриваются. Наше внимание будет сконцентрировано на реакции Маскарелли, в которой 2-алкилбифенил - 2 -илдиазонневые соли превращаются в производные флуорена, н на реакциях внутримолекулярной циклизации арилацетиленов. [15]