Cтраница 1
Преобладание выхода арилацетона ( 8) над фенилацетоном ( 1) во всех случаях указывает на то, что фрагментация протекает в большей степени по реакции ( 14), чем по реакции ( 15), когда в качестве арильной группы выступают м - и я-толил - или м - и и-анизил-радикалы, но факторы, определяющие направление расщепления, не вполне ясны. [1]
Подоб - [ м же образом, арилацетальдегиды образуют смеси, содержа - ie арилацетоны и окиси в отношениях, зависящих в известной гпени от характера замещения в ароматическом ядре, но в еще льшей мере от растворителя. Например, фенилацетальдегид отсутствие метилового спирта [24] образует фенилацетон с вы-дом 52 %, но в присутствии этого растворителя [24] дает только % смеси кетонов и наряду с этим 35 % некетонной фракции. [2]
Схематическое представление микроскопических событий, происходящих в реакции арилхлорида и арилиодида с енолят-ионами ацетона в условиях инициирования сольватированными электронами. [3] |
Однако если фрагментация происходит медленно, то к моменту массированного смешения с сольватированными электронами система может дойти лишь до стадии кетильного анион-радикала или арилацетона. [4]
Реакция удивительно нечувствительна к стерическим затруднениям; так, соединения, содержащие метил - и метоксигруппы в положениях 2 и 6, реагируют очень хорошо, а изопро-пильная группа в положении 2 не ингибирует реакции. Выход арилацетона уменьшается только в том случае, когда в орто-положении имеются либо две изопропильные, либо одна трет-бутильная группы. [5]