Cтраница 1
Пониженная реакционная способность арилгалогени-дов, являющаяся следствием их ароматической природы, сказывается на их ограниченном использовании в лабораторной практике. Поэтому особого рассмотрения заслуживают соли диазония ароматического ряда, легкость образования которых обусловлена именно ароматическим характером этих соединений. [1]
Однако реакции замещения данного типа в отличие от рассмотренных выше реакций замещения активированных арилгалогени-дов часто сопровождаются перегруппировками. Это означает, что вступающая - группа не всегда занимает то же положение в ядре, которое освобождается заместителем - галогеном. [2]
Последние могут протекать либо по Р - ПОЛОЖСНИЮ, приводя к алкену ( в случае арилгалогени-дов - к арину), или по а-ноложению, приводя к карбеноидам ( см. с. Тем не менее эти реакции применяются довольно часто [ ], особенно в случае бензил - или аллилгалогенндов или ме-тилиодида и соединении типа 2-литий - 1 3-дитиана, карбанионный центр которых стабилизирован. Неактивированные арил - и ал-кен-1 - илгалогениды не очень пригодны для проведения алкнлиро-вания с помощью литийорганических соединений. Если же алки-лирование наблюдается, то оно часто протекает не прямо, а путем обмена галогена па литий или через арины. Однако галогени-ды этого типа эффективно алкилируются медьорганическимн реагентами, получаемыми из соответствующих лигийорганических соединений ( см. разд. [3]
Первой работой по созданию корреляционных уравнений является исследование Грюнвальда и Уинстейна [1], посвященное кинетике и механизму сольволиза алкил - и арилгалогени-дов в различных средах. [4]
Раздел Тиофены включает оригинальные синтезы алкилтиофенов, дитиснилов, бензотиофенов ( тиаинденов), нафчо-тиофенов, в том числе синтезы на основе тиофена, синтезы из арилгалогени-дов и сероводорода. [5]
Гидролиз арилгалогени-дов возможен и без помощи электроноакцепторных заместителей. [6]
В случае разложения иодониевых солей нет никаких доказательств того, что эта реакция происходит по механизму SNl. При гидролизе несимметричных иодониевых солей выходы двух возможных продуктов реакции - арилгалогени-дов - почти одинаковы. В присутствии ионов одновалентной меди эта реакция сильно ускоряется, но и при таком катализе соотношение продуктов остается неизмененным. [7]