Количество - адсорбированный аммиак
Cтраница 1
Количество адсорбированного аммиака определяют фронтальным методом. Смесь гелия и аммиака при парциальном давлении 10 мм рт. ст. проходит слой катализатора и после его насыщения фронт аммиака появляется за слоем катализатора. [1]
 |
Спектры ЭПР хромоалюиосиликатного кат Ливаторл обработанного аммиаком ( численные зна-чения соответствуют средним f - факторам. [2] |
Каталитическая активность в реакции полимеризации уменьшается с увеличением количества адсорбированного аммиака; когда последнее превышает 0 3 ммолъ / г кат ( рис. 2), активность падает до нуля. [3]
В работе [35] даны результаты изучения зависимости ширины резонансной линии от количества адсорбированного аммиака, а также влияние природы обменных катионов на процесс магнитной релаксации его протонов. В качестве адсорбентов были взяты различные дегидратированные цеолиты типа А в катионообменной форме. Ширина линии протонного резонанса увеличивается с возрастанием количества адсорбированного аммиака на цеолитах NaCuA и NaNiA. [4]
Дж / моль, начинает снижаться до 73 кДк / моль и при дальнейшем увеличении количества адсорбированного аммиака сохраняется на этом уровне. Это обусловлено тем, что теплота адсорбции, равная 98 кДж / моль, соответствует адсорбции аммиака у катиона Mg2, a 73 кДх / молъ - это суммарная теплота адсорбции аммиака на двух энергетических центрах. Количество аммиака, адсорбирующееся на первом энергетическом центре, равно 40 - 43 % мае. По [7, 8], с которыми хорошо согласуются наши данные, такая теплота соответствует адсорбции аммиака в центре восьмичленного кислородного кольца. [5]
Как аммиак, так и пиридин при низких температурах адсорбируются на двух типах кислотных центров. С повышением температуры адсорбции количество адсорбированного аммиака уменьшается и уже при Гадс 473 К на ТД-кривой аммиака наблюдается только один пик, Гтах которого смещается в область высоких температур с повышением Тапс - Аналогичная картина наблюдается и при адсорбции пиридина, хотя низкотемпературный пик на ТД-кривых сохраняется при более высоких Т № С по сравнению с аммиаком, а Гтах высокотемпературного пика сдвинут в область высоких температур. Такое различие в ТД-спектрах аммиака и пиридина обусловлено, по-видимому, как силой их основности, так и разным местонахождением кислотных центров в ВКЦ. [6]
Как аммиак, так и пиридин при низких температурах адсорбируются на двух типах кислотных центров. С повышением температуры адсорбции количество адсорбированного аммиака уменьшается и уже при Гадс 473 К на ТД-кривой аммиака наблюдается только один пик, Гшах которого смещается в область высоких температур с повышением Гаде - Аналогичная картина наблюдается и при адсорбции пиридина, хотя низкотемпературный пик на ТД-кривых сохраняется при более высоких Талс по сравнению с аммиаком, а Гтах высокотемпературного пика сдвинут в область высоких температур. Такое различие в ТД-епектрах аммиака и пиридина обусловлено, по-видимому, как силой их основности, так и разным местонахождением кислотных центров в ВКЦ. На довольно широкий спектр сильных кислотных центров в ВКЦ указывает и большая ширина высокотемпературного пика, а также сдвиг Гтах с изменением Гадс. [7]
При изучении влияния температуры установлена обратная зависимость величины равновесной адсорбции аммиака. Так, с повышением температуры от 350 до 420 С количество адсорбированного аммиака при парциальном давлении его паров 100 кПа уменьшилось: для цеолита I - от 1 21 до 0 57 % мае. [8]
Из этого набора полосы поглощения 3400 и 3355 и 1620 см-1 были приписаны двум валентным и деформационному колебаниям молекул аммиака, координационно связанных с поверхностью окиси алюминия. Полоса поглощения 1510 см-1 отнесена к деформационным колебаниям поверхностной амидной группы. Параллельно спектральным исследованиям были проведены весовые измерения количества адсорбированного аммиака. Было найдено, что адсорбция аммиака приводит к возмущению всех трех типов структурных гидроксильных групп поверхности окиси алюминия. Широкая полоса поглощения 3100 см-1 была приписана молекулам аммиака, связанным водородной связью с поверхностными ионами кислорода. [9]
В работе [35] даны результаты изучения зависимости ширины резонансной линии от количества адсорбированного аммиака, а также влияние природы обменных катионов на процесс магнитной релаксации его протонов. В качестве адсорбентов были взяты различные дегидратированные цеолиты типа А в катионообменной форме. Ширина линии протонного резонанса увеличивается с возрастанием количества адсорбированного аммиака на цеолитах NaCuA и NaNiA. [10]
На рис. 6, г представлено изменение спектра в области 2600 - 1800 см 1 при адсорбции аммиака. Происхождение непрерывного поглощения между 2600 - 1400 см 1 для аммиака, образующего водородную связь с поверхностными гндроксильными группами, неизвестно. Оптическая плотность поглощения в этой области частот пропорциональна количеству адсорбированного аммиака. По мнению Канта и Лпттла ( 1964а), этот эффект идентичен наблюдавшемуся Цунделем и Швабом ( 1963) при адсорбции воды на полистиролсулъфоновых кислотах. Эти авторы считают, что непрерывное поглощение вызвано подвижной природой протона гидроксильной группы, участвующего в образовании очень сильной водородной связи. [11]
В отношении механизма активирования реагента на активном центре наиболее ясен гетерогенный катализ ионных реакций, близкий к соответствующим гомогенным процессам. Так, катализаторы кислотного типа имеют значительные кислотность h0 и функцию кислотности Я0, которые можно определить описанным ранее индикаторным методом по адсорбции индикатора из невод-ых растворов. Они дезактивируются основаниями ( NaOH, NH3, амины), причем по количеству адсорбированного аммиака и дифференциальной теплоте его адсорбции можно определить количество активных центров и их распределение по энергии сорбции активности. [12]
Предварительные опыты показали, что время полного насыщения гранул цеолита составляет 1 - 3 минуты. Следовательно, в течение стадии адсорбции или десорбции н-парафинов, длительность которых в промышленных условиях составляет 5 - 6 и 10 - 12 минут соответственно, происходит полное насыщение цеолита аммиаком, то есть величины адсорбции достигают равновесных значений. Изотермы адсорбции аммиака в изученных условиях ( рис. 1) имеют выпуклую форму, причем наиболее резко величина равновесной адсорбции повышается с изменением парциального давления от 0 до 20 кПа; последующее его увеличение влияет на количество адсорбированного аммиака в меньшей степени - при 20 кПа и 380 С она составляет для цеолитов 1 2, 3 - 0 4; 1 1 и 1 4 % мае. [13]
 |
Результаты термодесорбции аммиака на ВКЦ в Н - форме. [14] |
К со скоростью нагрева 6 град / мин. В качестве газа-носителя использовали гелий, скорость его 50 см3 / мин. Исследование кислотных свойств ВКЦ различных типов показало, что аммиак адсорбируется на всех цеолитах в двух формах. В табл. 1 представлены температуры максимумов пиков и концентрации кислотных центров в обеих формах на ВКЦ, определенные по количеству адсорбированного аммиака. Общим для всех исследуемых типов цеолитов является то, что концентрация слабокислотных центров, которым соответствует низкотемпературный пик, значительно больше количества сильнокислотных центров цеолита. [15]
Страницы: 1 2