Cтраница 1
Количество избыточного аммиака в значительной мере влияет на скорость восстановления серебра и, как следствие, на качество покрытия; это обстоятельство особенно важно при серебрении путем разбрызгивания растворов с помощью пистолета-распылителя. При недостатке аммиака не происходит полного растворения осадка и получается относительно грубое серебряное покрытие. Малый избыток аммиака способствует ускорению процесса восстановления, а большой - замедлению его и тем самым увеличению времени отложения серебра. [1]
После отгонки некоторого количества избыточного аммиака и частичного разложения карбамата аммония раствор направляют в агрегат дистилляции второй ступени, работающий под низким давлением. [2]
![]() |
Кинетика изменения состава плава при синтезе карбамида из карбамата аммония W 0 и L - - - 4.| Кинетика синтеза карбамида из карбамата аммония при 4 0 433. [3] |
По-видимому, с рос том количества избыточного аммиака в автоклаве увеличивается объемная доля жидкой фазы, что и вызывает торможение реакции в начальной стадии. [4]
Промышленные способы производства мочевины различаются условиями процесса синтеза ( температура, давление, количество избыточного аммиака, методы защиты аппаратуры от коррозии и др.) и схемами переработки продуктов синтеза, представляющих собой четверной раствор мочевины и карбамата аммония в воде и аммиаке. [5]
В таком процессе весь аммиак, выделившийся при разложении карбамата аммония, не превращенного в карбамид, а также некоторое количество избыточного аммиака перерабатывается в нитрат аммония. [6]
Выходящий из колонны синтеза плав дросселируется до давления 15 - 25 ат и направляется в агрегат дистилляции первой ступени, где осуществляется отгонка некоторого количества избыточного аммиака и частичное разложение карбамата аммония. Отгоняемые газы промываются раствором аммонийных солей, подаваемых из агрегата дистилляции второй ступени. После такой промывки свободный от СО2 аммиак конденсируется и смешивается со свежим жидким аммиаком, поступающим в производственный цикл; высококонцентрированный раствор аммонийных солей также направляется на использование в процессе синтеза. [7]
Этот процесс обычно осуществляется путем термического разложения содержащихся в реакционной смеси карбамата и карбонатов аммония и отгонки аммиака и двуокиси углерода из водных растворов мочевины. В зависимости от количества избыточного аммиака, применяемого в процессе синтеза, и условий дальнейшего использования непревращенных в мочевину аммиака и двуокиси углерода дистилляция плава может быть осуществлена в одну или две ступени. [8]
![]() |
Равновесный выход карбамида в зависимости от избытка аммиака при различных температурах. [9] |
По этим схемам значительная часть избыточного аммиака возвращается в процесс. Применяются также схемы с полной рециркуляцией ( возвратом в процесс) всего количества избыточного аммиака и двуокиси углерода. По новым вариантам процесса получают гранулированный карбамид с улучшенными физическими свойствами. [10]
Выбор коррозионностойких материалов для условий синтеза карбамида чрезвычайно труден. Дело в том, что стойкость материалов определяется здесь не только свойствами карбамида, но и параметрами технологического процесса: температурой, давлением, количеством избыточного аммиака, содержанием сернистых примесей в СО2, концентрацией кислорода, подаваемого для пассивации сталей и рядом других факторов. [11]
![]() |
Опытная проверка справедливости уравнения ( 47. [12] |
При 190 и 210 С ( рис. 86, / / /) уравнение неприменимо при любых соотношениях аммиака и двуокиси углерода. Таким образом, уравнение Оцука применимо при температурах не свыше 180 С и лучше отвечает опытным данным при большем избытке аммиака. Увеличение количества избыточного аммиака приводит к возрастанию плотности заполнения автоклава, и следовательно, к увеличению объемной доли жидкой фазы в автоклаве. [13]
В частности, принято, что двуокись углерода подается в колонну синтеза не в жидком, а в газообразном состоянии при 90 С. Теплоемкости твердого карбамида в интервале температур 25 - 150 С вычислены по теп-лоемкостям элементов на основе уравнения Эйнштейна. Оцука принял, что теплота растворения аммиака в плаве синтеза невелика. Однако эта величина оказывает существенное влияние на точность расчета. Поэтому для составления диаграммы теплота растворения аммиака в плаве была определена обратным пересчетом по температурам синтеза и подогрева аммиака для нескольких действующих колонн синтеза. Вычисленную среднюю величину ( - Л500 кал / моль) заложили в расчеты диаграммы, принимая, что она не зависит от температуры, давления и количества избыточного аммиака в плаве. [14]