Добавка - восстановитель
Cтраница 3
 |
Схема устройства для электрофоретического прорезинивания ткани. [31] |
Присутствующие в латексе электролиты затрудняют электрофорез, так как делают возможным электролиз. На аноде выделяются газы, затрудняющие осаждение ровного слоя каучука. Этих осложнений стараются избежать тем, что ведут электрофорез при малом анодном потенциале или применяют растворимые аноды в пористых оболочках, на которых осаждаются частички каучука; можно применить добавки восстановителей. [32]
Они показали, что кривая зависимости скорости полимеризации от концентрации инициатора проходит через максимум при незначительных концентрациях инициатора. Порядок реакции относительно концентрации мономера равен 3 / 2, полная энергия активации - 19 6 ккал / моль. В этом случае гидроперекись кумола распадается по мономолекулярному механизму. При добавке восстановителя наблюдается снижение суммарной энергии активации процесса полимеризации: при добавлении Na2SO3 - до 6 5, NaHSOs - до 6 4, гидрохинона - до 7 5 ккал / моль. [33]
В настоящее время предпочтение отдается гидросульфиту натрия или калия. Количество восстановителя устанавливается, исходя из концентрации сшивающего агента в растворе полимера. Последовательность смешения всех компонентов принципиального значения не имеет, однако предпочтение отдается следующей технологии: к раствору полимера добавляют восстановитель и при интенсивном перемешивании дозируется раствор металлосодержащего соединения. В тех случаях, когда в пласте содержится сероводород, добавка восстановителя не обязательна. В этом случае в пласт закачивается раствор полимера с металлосодержащим соединением и при контакте с пластовым сероводородом происходит снижение валентности металла, что приводит к гелеобразованию. [34]
Медь кислородных соединений надо извлекать разбавленной серной кислотой, к которой добавлено 1 - 2 % сульфита натрия. Этот реагент восстанавливает кислород, содержащийся в растворе, и предотвращает образование ионов Fe3, которые окисляют серу сульфидов меди. При этом медь из сульфидов переходит в раствор, вследствие чего результаты определения окисленных минералов меди будут повышенными, а результаты определения меди сульфидов - соответственно пониженными. Определение суммарного содержания окисленных соединений меди становится неточным при наличии в исследуемой руде куприта. Этот минерал почти полностью растворяется при обработке 5 % - ной серной кислотой без добавки восстановителя. Добавка восстановителя, в частности сульфита натрия, предотвращает окисление меди кислородом воздуха, поэтому куприт полностью не растворяется. Теоретически он должен растворяться на 50 % с выделением металлической меди. Экспериментальные данные более или менее ( в зависимости от условий опыта) подтверждают это положение. При этих условиях в серной кислоте не растворяется как цементная медь, выделяющаяся при процессе Мостовича, так и самородная медь, которая редко встречается в рудах. [35]
Медь кислородных соединений надо извлекать разбавленной серной кислотой, к которой добавлено 1 - 2 % сульфита натрия. Этот реагент восстанавливает кислород, содержащийся в растворе, и предотвращает образование ионов Fe3, которые окисляют серу сульфидов меди. При этом медь из сульфидов переходит в раствор, вследствие чего результаты определения окисленных минералов меди будут повышенными, а результаты определения меди сульфидов - соответственно пониженными. Определение суммарного содержания окисленных соединений меди становится неточным при наличии в исследуемой руде куприта. Этот минерал почти полностью растворяется при обработке 5 % - ной серной кислотой без добавки восстановителя. Добавка восстановителя, в частности сульфита натрия, предотвращает окисление меди кислородом воздуха, поэтому куприт полностью не растворяется. Теоретически он должен растворяться на 50 % с выделением металлической меди. Экспериментальные данные более или менее ( в зависимости от условий опыта) подтверждают это положение. При этих условиях в серной кислоте не растворяется как цементная медь, выделяющаяся при процессе Мостовича, так и самородная медь, которая редко встречается в рудах. [36]
Проба R e i n s с h a отвергается некоторыми химиками потому, что ее нельзя применять для количественного определения, а также потому, что она неприменима в присутствии пятивалентного мышьяка и в присутствии сульфитов. Большинство же химиков считает эту пробу при правильном выполнении очень хорошей. Он очищает соляную кислоту, как описано выше на стр. Когда медь почернеет, ее высушивают на водяной бане, нарезают на полоски и определяют мышьяк, помещая полоску в узкую пробирку, которую нагревают. Если верхнюю часть пробирки, в которой производится возгонка, предварительно прогреть, то получаются более крупные кристаллики; они становятся также более отчетливыми, если потом налить в пробирку воду. Аналогичные указания со всеми деталями дает комиссия Манчестерского общества пивоваров 3 отбрасывающая добавку окислителей для разрушения сульфита и добавку восстановителей для перевода мышьяковых соединений в мышьяко-вистокислые. [37]
Весьма важен вопрос о мешающем влиянии трехвалентного железа. Невозможно не только определение железа прямым титрованием в щелочном растворе ( вследствие осаждения гидроокиси), но и обратное титрование избыточного количества комплексона. Трехвалентное железо, связанное в комплекс с комплексоном, реагирует с индикатором с образованием красно-бурой окраски. До сих пор не выяснено, образуется ли при этом только очень прочный комплекс с индикатором или же получается окрашенный продукт реакции в результате окисления индикатора. Поэтому в большинстве работ предлагается предварительное выделение железа из раствора осаждением, например аммиаком. Аналогично железу, мешает марганец, легко окисляющийся в щелочном растворе до трехвалентного и при этом разрушающий индикатор. Однако добавка соответствующего восстановителя ( аскорбиновой кислоты, гидроксиламина) препятствует полному окислению марганца и позволяет непосредственно его титровать. В присутствии марганца - что следует особо подчеркнуть - переход окраски индикатора очень отчетлив. [38]
Данные, приведенные в гл. Совершенно бесспорно, что добавка как кислоты, так и щелочи к незагрязненным растворам перекиси водорода повышает скорость разложения. Поскольку кислоты обладали эквивалентным эффектом, а хлорная и плавиковая кислоты не могут образовать пероксокислоты, сделано заключение, что скорость разложения зависит только от изменения концентрации водородных ионов. Однако имеются системы, в которых на разложение влияет и кислотный анион. Очень ярким примером нужно считать азотную кислоту. Это разложение катализируется поверхностью и характеризуется индукционным периодом, появлением бурых паров и возникновением запаха, напоминающего запах озона. Сделано предположение, что этот механизм разложения включает стадию образования пероксокислоты, однако это нельзя еще считать доказанным. Форбес [107] указывает, что при добавке восстановителя к бесцветной азотной кислоте реакции почти не происходит вплоть до появления желтой: двуокиси азота. [39]
Страницы: 1 2 3