Cтраница 3
Помимо антикоррозионных и огнестойких покрытий, из продуктов этого вида можно получать клеи для металлов с особенно высокой гибкостью, заливочные смолы, прессуемые массы, нити и ткани. Из глицидных эфиров пригодными являются эфиры, имеющие низкий и средний молекулярный вес и образованные из бисфенола А, глицерина, а также диглицидные эфиры гидрохинона, многоатомных тиолов или диокисей соединений с двумя двойными связями. Если температура плавления слишком высока, то вязкость можно снизить добавкой полиаллил-глицидного эфира. [31]
В растворах в СС14 с добавками эфира кривая поглощения анилина подвергается существенному изменению: несколько расширяется полоса vg ( N - Н) аиш главным образом за счет длинноволнового края; при Сдоб / сашга 1 равном 50, па низкочастотном крае полосы vg ( N - Н) еим появляется плечо, заметно возрастающее в интенсивности с увеличением с эфира, и при сдов. N - Н) си проявляется лишь в виде изгиба на высокочастотном крае последней. При этом, новая полоса имеет заметно большие vi / 2 и В, чем v, ( N - Н) сим анилина в растворе той же концентрации, но без добавок; снижается с добавками эфира и vm полосы vs ( N - Н) асим, а ее В при этом несколько возрастает. О, что подтверждается и близостью характеристик рассматриваемой полосы к наблюдаемым у дифениламина ( при сдоб. При добавках ацетона у анилина также, по-видимому, образуются комплексы N-H... O G, что следует из заметного измененя поглощения сравнительно с наблюдаемым в растворе той же концентрации без добавки ацетона. Действительно, значения vm обоих полос заметно снижаются, а В резко возрастает. При этом характеристики полосы в области vs ( N - Н) оим весьма близки к таковым у дифениламина для его полосы vs ( N - Н) связ, а именно при сяоб. [32]
Пленки некоторых высыхающих масел не обладают высоким блеском и проявляют заметную тенденцию к сморщиванию; Добавка смолы к маслу увеличивает однородность пленки и - придает ей блеск, необходимый для многих покрытий. С увеличением количества добавляемой смолы повышается также водо - и щелочестойкость лаковых пленок, но количество добавляемой смолы определяется ее природой. Так, например, добавка эфира канифоли дает незначительное улучшение качества лаковой пленки, так как эфир канифоли по своим свойствам е превосходит масла. Добавка; 00 % - ной фенольной смолы, как показано в предыдущей главе, приводит к заметному повышению качества лаковой пленки. [33]
Вода, содержащая масла, обыкновенно несколько опалесцирует. Вода, содержащая жиры, бывает обычно беловато-мутной. Жир может выделиться на стенках бутыли. Доказательством его присутствия является осветление воды после встряхивания ее с добавкой эфира. Если в пробе присутствует мыло, то осветление произойдет только после предварительного подкисления минеральной кислотой. [34]
Вода, содержащая масла, обыкновенно несколько опале-сцирует. Вода с содержанием жиров бывает обычно беловато-мутной. Жир может выделиться на стенках бутыли. Доказательством его присутствия является осветление воды после встряхивания ее с добавкой эфира. Если в пробе присутствует мыло, то осветление произойдет только после предварительного подкисления минеральной кислотой. [35]
II, можно сделать вывод, что наибольшее влияние на качество масляно-омо-ляного лака оказывает вид применяемого масла. Пленки некоторых высыхающих масел не обладают высоким блеском и проявляют заметную тенденцию к сморщиванию. Добавка смолы к маслу увеличивает однородность пленки и придает ей блеск, необходимый для многих покрытий. С увеличением количества добавляемой емолы повышается также водо - и щелочестойкость лаковых пленок, но количество добавляемой смолы определяется ее природой. Так, например, добавка эфира канифоли дает незначительное улучшение качества лаковой пленки, так как эфир канифоли по своим свойствам не превосходит масла. Добавка 100 % - ной фенольной смолы, как показано в предыдущей главе, приводит к заметному повышению качества лаковой пленки. [36]
Более длительное нагревание реакционной смеси или использование высококипящих растворителей ( толуол, ксилол) приводят к дальнейшим процессам М - ацетилирования II и перегруппировки образующегося N-ацетильного производного в З - циан-4 - ( В р-диметилвинил) - 6 6-диметил - Д3 - дегидропипери-дон-2. Экзоциклическое положение двойной связи в соединении II позволило легко и избирательно восстановить ее в присутствии палладия на носителе в нейтральной среде. Гидрирование с никелевым катализатором, а также в кислой среде с платиной или с палладием сопровождается восстановлением нитрильной группы. Гидролиз в III нит-чильной и сложноэфирной групп, а также частичное де-карбоксилирование образующейся замещенной малоновой кислоты удается осуществить в одну операцию при кипя-че. Дальнейшая этери-фикация лучше проходит в присутствии серной кислоты, чем со спиртовым раствором хлороводорода. При восстановлении IV алюмогидридом лития в связи с бурным течением процесса в эфире, особенно на операции разложения литиевоалюминиевого комплекса водой, возникла необходимость осуществления реакции в бензоле с добавкой эфира. [37]
Более длительное нагревание реакционной смеси или использование высококипящих растворителей ( толуол, ксилол) приводят к дальнейшим процессам N-ацетилирования II и перегруппировки образующегося N-ацетильного производного в З - циан-4 - ( 8 8-диметилвинил) - 6 6-диметил - Д3 - дегидропипери-дон-2. Экзоциклическое положение двойной связи в соединении II позволило легко и избирательно восстановить ее в присутствии палладия на носителе в нейтральной среде. Гидрирование с никелевым катализатором, а также в кислой среде с платиной или с палладием сопровождается восстановлением нитрильной группы. Гидролиз в III нит-чильной и сложноэфирной групп, а также частичное де-карбоксилирование образующейся замещенной малоновой кислоты удается осуществить в одну операцию при кипячении 10 ч с 20 % соляной кислотой. Дальнейшая этери-фикация лучше проходит в присутствии серной кислоты, чем со спиртовым раствором хлороводорода. При восстановлении IV алюмогидридом лития в связи с бурным течением процесса в эфире, особенно на операции разложения литиевоалюминиевого комплекса водой, возникла необходимость осуществления реакции в бензоле с добавкой эфира. [38]