Количество - добавляемая кислота
Cтраница 2
На последней стадии основной катализатор регенерируется. Все стадии суммарной последовательности обратимы, но для альдегидов и большинства пространственно не затрудненных кетонов образование циангидрина оказывается более предпочтительным. При практическом проведении синтезов циангидринов удобно Добавлять сильную кислоту к смеси цианистого натрия и карбонильного соединения, так что цианистый водород образуется in situ. Количество добавляемой кислоты должно быть недостаточным для связывания всех цианид-ионов - этим обеспечивается поддержание щелочности, необходимой для быстрого присоединения. [16]
Видно, что эта зависимость имеет сложный характер. При малых концентрациях кислоты скорость образования радикалов растет с увеличением концентрации кислоты, при добавке больших количеств кислоты скорость образования радикалов перестает зависеть от концентрации кислоты. Это, вероятно, обусловлено тем, что образование радикалов при взаимодействии гидроперекиси с кислотой происходит при распаде промежуточного комплекса, образующегося за счет возникновения межмолекулярных водородных связей. Когда вся гидроперекись оказывается связанной в комплекс, дальнейшее увеличение количества добавляемой кислоты уже не сказывается на скорости разветвления цепей. [18]
 |
Кинетика расхода а-нафтола.| Распад н-децилгидроперекиси в присутствии капроновой кислоты. Зависимость Kpa3B. / [ ROOH ] от концентрации кислоты при различных температурах. [19] |
Видно, что эта зависимость имеет сложный характер. При малых концентрациях кислоты скорость образования радикалов растет с увеличением концентрации кислоты, при добавке больших количеств кислоты скорость образования радикалов перестает зависеть от концентрации кислоты. Это, вероятно, обуслов лено тем, что образование радикалов при взаимодействии гидроперекиси с кислотой происходит при распаде промежуточного комплекса, образующегося за счет возникновения межмолекулярных водородных связей. Когда вся гидроперекись оказывается связанной в комплекс, дальнейшее увеличение количества добавляемой кислоты уже не сказывается на скорости разветвления цепей. [20]
Страницы: 1 2