Электроноакцепторная добавка
Cтраница 1
Электроноакцепторные добавки ( хиноны и хинонимины) эффективно защищают каучуки от радиационного сшивания, причем хинонимины оказывают более сильное защитное действие, чем хиноны. Уменьшение выхода заряженных частиц в облученном каучуке в присутствии электроноакцепторных добавок и образование из них анион-радикалов указывают на то, что защитное действие такого рода добавок связано с выводом зарядов из сферы радиационно-химических реакций в каучуке. Поэтому при действии хинонов и хиноними-нов реализуется как захват электронов, так и акцептирование дырок. [1]
Метод введения газообразных электроноакцепторных добавок в реакционную зону может в определенных случаях конкурировать с введением соответствующих добавок в состав катализатора в процессе его приготовления. Основным условием при этом является обратимость процессов отравления и регенерации катализатора, что позволяет гибко управлять процессом окисления, а в случае отравления катализатора снижать концентрацию добавки или полностью прекращать ее подачу. [2]
В работах [163, 173] было исследовано образование в аналогичных условиях анион-радикалов электроноакцепторных добавок. Таким образом, в условиях, когда нейтрализация зарядов затруднена, эти методы позволяют измерить выходы первичных катион-радикалов и электронов. [3]
Котов и Праведников [39] наблюдали эффект защиты поливинилхлори-да при введении электроноакцепторных добавок. Особые возможности для таких исследований открывает работа с твердыми органическими веществами при низкой температуре. В них, например, захват электрона может происходить уже не только на добавленном веществе с положительным электронным сродством, но и на кристаллических дефектах или, как было уже давно предположено докладчиком [40] и как полностью подтвердилось за последние годы, на таких глубоких ловушках, как образующиеся тут же во время облучения замороженные свободные радикалы. В двух сериях работ, проведенных в Институте химической физики Бубе-ном и Никольским [41] методом термолюминесценции и Франкевичем [6] электрическими методами, было показано, что таким образом удается раз -, делить и на сколь угодно долгое время стабилизировать в твердом теле ионные пары. [4]
Наконец, при рассмотрении механизма обсуждаемых процес-сов нельзя не учитывать, что электроноакцепторные добавки являются эффективными стимуляторами окислительного дегидрирования органических веществ. Поскольку начальные стадии окисления как исходного вещества, так и промежуточных продуктов непременно связаны с отщеплением атома водорода, можно утверждать, что указанные добавки принимают участие и в других, более глубоких стадиях дегидрирования, и именно поэтому их влияние на степень крнвер сии окисляемого вещества и суммарную селективность окислительного процесса особенно велико. [5]
Подбор реагентов-стабилизаторов и разработка методов защиты НПАВ от деструкции основаны на ингибировании каталитической активности компонентов пластовой среды введением в состав нефтевытесняющих композиций электронодонорных и электроноакцепторных добавок. [6]
Подбор реагентов-стабилизаторов и разработка методов защиты НПАВ от деструкции основаны на ингибировании каталитической активности компонентов пластовой среды введением в состав нефтевытесняющих композиций электро-нодонорных и электроноакцепторных добавок. [7]
 |
Зависимость скорости ( 1 и селективности ( 2 окисления пропилена в акролеин от состава окисного висмут-молибденового катализатора. [8] |
Особенно сильное влияние те же добавки оказывают на серебряный катализатор окисления этилена: при введении возрастающих количеств хлора селективность катализатора растет, но активность его уменьшается; при значительных количествах добавка может привести к отравлению катализатора. Роль этих электроноакцепторных добавок связывают с повышением работы выхода электрона и изменением адсорбционных свойств поверхности по отношению к кислороду и углеводороду. [9]
Электроноакцепторные добавки ( хиноны и хинонимины) эффективно защищают каучуки от радиационного сшивания, причем хинонимины оказывают более сильное защитное действие, чем хиноны. Уменьшение выхода заряженных частиц в облученном каучуке в присутствии электроноакцепторных добавок и образование из них анион-радикалов указывают на то, что защитное действие такого рода добавок связано с выводом зарядов из сферы радиационно-химических реакций в каучуке. Поэтому при действии хинонов и хиноними-нов реализуется как захват электронов, так и акцептирование дырок. [10]
 |
Связь между. [11] |
Представленные выше результаты показывают, что можно получать материалы с различными электрофизическими характеристиками, варьируя дозу облучения и температуру термической обработки. Кроме того, как будет показано в главах III и V, введение электроноакцепторных добавок ( кислород, иод) также существенно меняет электрические свойства продуктов РТМ полиэтилена. Тем не менее, природа наблюдаемых электрофизических свойств едина для всех материалов и задана их структурными характеристиками. Это особенно четко выступает, если рассмотреть электрофизические свойства не в зависимости от ТТО или дозы, которые характеризуют условия получения образцов, а от параметра, характеризующего сам материал, например отст2о - На рис. 4 представлена связь между ДЕ, а и Стад для РТМ полиэтилена. Независимо от дозы, ТТО, введенных добавок порошкообразные и пленочные материалы характеризуются общей простой функциональной зависимостью ДЕ от Стад. Это приводит к выводу, что механизм проводимости для всех изученных образцов единый и основное изменение электрических характеристик связано с изменением величины потенциальных барьеров между областями полисопряжения, которые, как будет показано в главе III, определяют энергию активации проводимости ДЕ. [12]
 |
Зависимость энергии активации образования СО2 от заряжения поверхности в области предкатализа. [13] |
На рис. 51 ( показана линейная зависимость энергии активации образования С02 от Дф. Активной промежуточной формой, ведущей этот процесс, является отрицательно заряженный кислород-углеводородный комплекс. Наоборот, при добавлении к СиО электроноакцепторных добавок энергия активации образования СО2 уменьшается ( увеличение скорости) в результате повышения заполнения поверхности / промежуточным кислород-углеводородным комплексом. [14]
Экспериментальных данных, характеризующих закономерности образования и стабилизации зарядов в облученных каучуках, сравнительно мало. Известно [353], что при низкотемпературном радиолизе СКД и СКВ возникают парамагнитные центры, исчезающие под действием света. Эти фоточувствительные центры, проявляющиеся в спектрах ЭПР в виде узкой одиночной линии, обусловлены электронами, захваченными различными ловушками. Такие же центры обнаружены в облученных изопреновом [354] и бутадиен-нитрильном [355] каучуках. О стабилизации электронов и положительных ионов свидетельствуют данные, полученные для облученных при низкой температуре пластиках [356-358] и каучуках [355, 359, 360], содержащих электронодонорные и электроноакцепторные добавки. Методами ЭПР и оптической спектроскопии показано образование катион - и анион-радикалов добавок. [15]
Страницы: 1