Cтраница 4
Тот или иной однородный кристаллический материал не обязательно должев быть чистым веществом. Природные кристаллы серы, например, иногда окрашены в темно-желтый или коричневый цвет вместо светло-желтого. Они содержат некоторое количество селена, беспорядочно распределенного в массе кристалла, причем такие кристаллы однородны и имеют столь же правильно образованные грани, как и кристаллы совершенно чистой серы. Сплав меди и золота, употребляемый при изготовлении ювелирных изделий, также может служить примером твердого раствора. Это вполне однородный материал, однако состав такого сплава можно произвольно менять. [46]
Далее приливают 2 мл свежеприготовленного раствора реагента, перемешивают и растворы помещают в темное место на 30 мин, после чего рН доводят до 8 0 раствором аммиака. Образовавшийся комплекс диазоселенола экстрагируют в делительной воронке 5 мл толуола в течение 4 мин. Толуольные экстракты фотометрируют на спектрофотометре при длине волны 420 нм в кюветах с толщиной слоя 1 см. Количество селена находят по калибровочному графику. [47]
Чувствительность определения селена может быть несколько повышена, если вместо светопоглощения толуольного экстракта дифениллиазселенола измерять его флуоресценцию. Дифенил-пиазселенол сильно флуоресцирует при 580 ммк, в то время как 3 3 -диаминобензидин флуоресцирует при 420 ммк. Для выполнения определения толуольный экстракт ( 10 мл) облучают от источника света, дающего свет в области 420 ммк, и измеряют возникающую флуоресценцию при 550 - 600 ммк. Количество селена вычисляют относительно стандарта, содержащего 0 5 мкг Se в 10 мл. [48]
Второй метод предпочтительнее, так как при потенциале платинового электрода около 1 0 в ( МИЭ) исключается электродное восстановление теллура ( IV), который, как известно, является постоянным спутником селена в минеральном сырье. Селен же на платиновом электроде на солянокислом фоне вообще не восстанавливается. Кислотность раствора имеет большое значение: при недостаточной кислотности реакция между селеном ( IV) и иодидом не протекает до конца, ток после каждого добавления реактива устанавливается медленно. Рассчитывать количество селена по результатам титрования следует по калибровочной кривой, построенной в тех же условиях, в которых проводится титрование пробы. При всех работах с селенсодержащими соединениями необходимо всегда помнить, что селен может быть легко потерян при сильном нагревании, например при выпаривании растворов досуха и, в частности, при растворении элементарного селена для приготовления стандартных растворов. [49]
В ряд пробирок помещают 0 - 2 мкг Se с интервалом в 0 25 - 0 5 л / кг, доливают воды до 2 л / л и прибавляют 0 20 мл 1 N НС1, 0 20мл раствора NaiPaOy, 2 капли раствора крахмала и 0 20мл раствора Cd. Доливают воды до 3 мл, закрывают пробками и оставляют на 1 5 часа. Измеряют оптическую плотность при 530 ммк в кювете / - - 1 см по отношению к воде и по найденным значениям строят график зависимости оптической плотности от количества селена. [50]
Сера широко распространена в биологических системах. Она входит в состав большинства белков в качестве компонента аминокислот цистеина и метионина ( см. разд. В отличие от нее селен редко встречается в биологических системах. Лишь недавно было обнаружено, что человеческий организм нуждается в потреблении некоторого количества этого элемента. Селен обнаружен в микроскопических количествах в большинстве овощей, особенно в шпинате. Количество селена, необходимое человеческому организму, ничтожно мало. В концентрациях, намного превышающих потребности человеческого организма, селен токсичен. Его соединения ядовиты, и если они оказываются летучими, то обычно обладают чрезвычайно неприятным запахом. [51]
Раствор селенистой кислоты, содержащий от 50 до 80 % по объему концентрированной соляной кислоты, обрабатывают при указанной выше температуре медленным током сернистого газа; осаждение наступает быстро и полностью заканчивается, когда раствор насыщается сернистым газом до сильного запаха. Для малых количеств может потребоваться отстаивание в течение ночи. Осадок переносят в тигель с пористым дном, промывают сначала соляной кислотой той же концентрации, затем горячей водой и наконец спиртом; сушат при 105 и взвешивают. Тигель с осадком нагревают до красного каления, причем селен улетучивается с характерным неприятным запахом. После охлаждения взвешивают тигель и количество селена находят по разности. [52]
Дают остыть, вливают в колбу 5 мл поды и фильтруют раствор через тампон из асбестовой ваты 1 ( около 0 8 г), плотно уложенный в маленькую стеклянную воронку ( диаметр 30 мм), Колбу и фильтр промывают 4 раза по 3 мл воды. Фильтрат и промывные воды отбрасывают. Вливают в колбу 2 5 мл свежеприготовленной хлорной воды, споласкивают ею стенки колбы и сливают жидкость на фильтр, смачивая всю поверхность фильтра. Затем в колбу наливают еще 2 5 мл хлорной воды, споласкивают и выливают на фильтр. После этого колбу и фильтр таким же образом промывают 3 раза по 3 мл воды. Раствор и промывную жидкость собирают в маленькую фарфоровую чашку с неповрежденной глазурью, добавляют 5 мл 25 % - ного аммиака и выпаривают на водяной бане досуха в атмосфере, не содержащей восстановителей или окислителей. Сухой остаток смывают в пробирку с притертой пробкой 2 мл воды, добавляют 0 20мл 1 N НС1, 0 20мл насыщенного раствора NaiPaO. Доливают воды до 3 мл, закрывают пробирку пробкой, оставляют на 1 5 часа и измеряют оптическую плотность раствора в кювете / - 1 см по отношению к воде при 530 ммк; количество селена находят по градуировочному графику. [53]