Cтраница 2
Количество сернистых соединений в нефтепродуктах выражают в процентах общей серы или связанной в данной группе соединений. Содержание дисульфидов устанавливают косвенно - после их восстановления цинковой пылью в уксусной кислоте до меркаптанов. Тиофены и органические сернистые соединения более сложной структуры относят к остаточной сере, которую во всех схемах рассчитывают по разности между количеством общей серы и суммой сероводородной, меркаптановой, сульфидной, дисульфидной и элементарной серы. Отсутствие надежного метода определения тиофеновой серы является недостатком почти всех схем. А между тем именно количество остаточной серы часто достигает половины общего ее содержания в нефтепродукте. [16]
Все слои связанных отложений на конвективных поверхностях нагрева пылесланцевых парогенераторов сильно обогащены серой. Сера в плотных отложениях представлена преимущественно в виде сульфатной серы. Эти цифры показывают, что в отложениях на трубах пароперегревателя и водяного экономайзера сульфидная сера практически отсутствует. Отсутствие заметного количества сульфидной серы даже в нижних слоях отложений ( в отличие от подслоя на экранных трубах) объясняется, с одной стороны, низким отношением количества сульфидной серы к количеству общей серы в летучей золе на выходе из топки ( см. гл. [17]
Коррозионные потери меди и ее сплавов возрастают с температурой. При этом содержание меркаптанов в углеводородной среде падает до постоянной величины, отвечающей данным условиям. Разрушаются лишь те меркаптаны, которые нестабильны при заданной температуре. Остаточные стабильные меркаптаны сохраняются при длительном многочасовом нагреве. Наиболее стабильные меркаптаны сохраняются при нагреве топлива до температуры, достигающей 120 С. Изменение содержания меркаптанов не сопровождается уменьшением количества общей серы в топливе, которое остается практически постоянным. Следовательно, продукты взаимодействия меркаптанов и меди остаются в растворе углеводородной смеси. Только в этом случае могут быть объяснены одновременные весовые потери металла и сохранение без изменения общего содержания серы. [18]
![]() |
Зависимость количества присоединенной серы при горячей вулканизации от продолжительности и температуры процесса ( по Веберу. [19] |
С химической точки зрения основным процессом вулканизации является присоединение серы к каучуку. Этот процесс впервые подробно был изучен Вебером 1, работы которого и в настоящее время не утратили своего значения Метод исследования Вебера сводился к следующему. Эти полоски вынимались из автоклава через различные промежутки времени и подвергались экстрагированию ацетоном. Сера, не вошедшая в ( реакцию ( свободная сера), переходила в ацетоновый экстракт, а прореагировавшая сера ( связанная сера) остав. В результате проведенных опытов было выяснено, что при вулканизации из общего количества введенной в смесь серы ( общая сера) лишь часть ее вступает в соединение с каучуком. Количество связанной серы зависит от продолжительности и температуры процесса, а также и от количества общей серы, введенной в смесь. [20]
Постников, Кузьмин и Кириллов [101] предложили метод для получения свободной серы из пирита, загрязненного углем. Слой пирита должен быть толстым, и поток газа должен проходить быстро. Сначала образуется сероводород благодаря действию присутствующей в угле воды, затем, после того как израсходован уголь, образуется сернистый газ. Мулерт [102] предложил способ превращения угольного пирита в печах коксовых заводов в сернистый газ, который может реагировать с сероводородом, находящимся в газах, с образованием элементарной серы, или для получения сернокислого аммония или для некоторых политионатных процессов. Газ, получаемый при сухой перегонке угля, содержит часть серы, находившейся в исходном угле. Как уже было указано, количество общей серы в газах зависит от распределения разновидностей серы в угле и условий сухой перегонки. Для многих углей, в особенности если газ предназначается для домашнего употребления, сера является весьма нежелательной и должна быть удалена. Были предприняты попытки получения ее из газа в удобной для использования форме. [21]