Cтраница 4
Бирн, Роджерс и Грисс43 экспериментально получили кривые зависимости количества осажденного серебра ( в %) от потенциала электрода для интервала концентраций, включающего как осаждение следов, так и достаточно больших количеств металла. Незначительный сдвиг величины фьо % в отрицательную сторону при увеличении концентрации ионов серебра в растворе, наблюдавшийся в их опытах, существенно отличается от случая, соответствующего полностью покрытому электроду, сдвиг потенциала которого должен иметь обратный знак в соответствии с уравнением Нернста. [46]
Сплавы палладия с рутением квартуют с десятикратным по весу количеством серебра в хорошо закрытом графитовом тигле; эта операция точно выполняется согласно указаниям, содержащимся в разд. Серебряный королек растворяют в азотной кислоте ( 1: 3), нерастворимый остаток рутения собирают на двойной плотный фильтр, хорошо промывают горячей водой, прокаливают, восстанавливают водородом и взвешивают. Чистота выделенного рутения может быть проверена сплавлением с перекисью натрия с последующей дистилляцией в присутствии бромата ( см. разд. [47]
![]() |
Блок-схема электрохимической ячейки с твердым электролитом. [48] |
При взаимодействии анализируемого газового компонента с сульфид-серебряным электродом эквивалентно изменяется количество серебра на серебряном электроде. Сульфид серебра является как бы растворителем избыточного серебра, концентрация которого поддерживается постоянной за счет приложенного напряжения. При этом серебро проходит в виде Ag через ТЭЛ ( AgBr, Agl, AgCl), a электроны - через внешнюю цепь. Ток, проходящий через цепь, функционально связан с концентрацией определяемого газового компонента. [49]
Дициандиамид осаждается в виде пикрата серебра и дицианогуа-нидина, и количество серебра, израсходованного на это, определяет содержание дициандиамида в испытуемой пробе. [50]