Cтраница 2
Реакция между полиэфиром и изоцианатами протекает с выделением тепла. В связи с этим такие факторы, как количество реакционной смеси, теплопередача стенок заполняемой формы, скорость подъема температуры при отверждении пенопласта и равномерность обогрева формы оказывают большое влияние на качество и свойства пенопласта. Поэтому технологию заполнения пенополиуретаном необходимо разрабатывать с учетом этих факторов. Важное значение имеет также объем и конфигурация заполняемой пенопластом полости. [16]
Известные методы получения алкилированных дифениламинов сводятся к нагреванию в автоклаве при температуре 50 - 300 С и небольшом давлении смеси дифениламина с алкилирующим агентом в присутствии катализаторов: А1С13 или ZnCl2 [261 - 264], силикатов алюминия или магния [265], НС1, Н3РО4, H2SO4, NaHSO4, BF3 [262] и др. Практически чаще пользуются катализаторами Фриделя - Крафтса. Количество катализатора обычно составляет 0 1 - 10 % от количества реакционной смеси. [17]
![]() |
Схема производства полифенилдиэтилсилоксанового лака. [18] |
В смеситель 29 из мерников-дозаторов 19, 20, 21 и 22 подают соответственно хлорбензол, тетраэтоксисилан, этилбромид и диэтшювый эфир. Этилбромид является активатором реакции Гриньяра ( его берут в количестве 3 % от реакционной смеси), а диэтиловый эфир - катализатором ( его расход равен 0 5 % от количества реакционной смеси) и применяется в том случае, если реакция протекает неинтенсивно. Смесь перемешивают в течение 0 5 - 1 ч, после чего определяют содержание компонентов. В смеситель 12 из мерников-дозаторов /, 2 и 3 поступают соответственно толуол, этилхлорид и тетраэтоксисилан. Смесь охлаждают рассолом, перемешивают в течение 0 5 - 1 ч и определяют содержание компонентов. [19]
Однако указанные показатели активности непосредственно экспериментально не определяются. Поэтому возникает вопрос о выборе измеряемого параметра, значение которого может быть пересчитано на активность или достаточно характеризовать активность в случае, если ее по каким-либо причинам нельзя рассчитать. Для кинетических измерений применяют проточные интегральный или безградиентный реакторы. Измеряемыми параметрами являются температура, состав, количество реакционной смеси и давление; по ним рассчитывают скорость реакции или константу скорости. Эти меры активности - сравнительные и применяются в основном для оценки соответствия испытуемого катализатора эталону. [20]
Реакционным аппаратом во всех случаях является пустотелая барботажная колонна. Ацетилен ( азот) вводят в низ колонны и барботируют через жидкую реакционную массу. Непоглощенный ацетилен выводят сверху и после отделения от унесенных им летучих продуктов возвращают циркуляционным компрессором на реакцию. Тепло отводится большей частью за счет испарения некоторого количества реакционной смеси, пары которой конденсируются в обратном холодильнике, а конденсат возвращается в реактор. Это позволяет упростить конструкцию реактора и поддерживать в нем автотермический режим. [21]
![]() |
Влияние диффузии на процесс в слое. [22] |
Таким образом, решающее значение приобретает получение кинетических данных в изотермических условиях. В экспериментальном реакторе должно быть устранено влияние диффузии. Скорость потока в экспериментальном реакторе можно варьировать, меняя одновременно количество реакционной смеси и количество катализатора. Величина W / F может оставаться постоянной при разных скоростях реакционной смеси. [23]
Двухлитровую трехгорлую колбу снабжают мешалкой с затвором, термометром и 5-литроной дслитслыюй воронкой. Воронку снабжают мешалкой с затвором; кран воронки должен иметь отверстие широкого диаметра. В колбу наливают раствор 244 г ( 1 моль) 1, З - дибром - З - метилбутанона-2 в 2Г) 0 мл абсолютного диэтилового эфира и охлаждают его в 5 а не со льдом и солью. В делительную воронку помещают 111 5 s ( 2 моля) метилата натрия в порошке из только что вскрытой банки ( степень чистоты 95 %) в виде суспензии н 500 мл эфира. Когда весь алкоголят будет прибавлен, перемешивание продолжают еще 30 мин, а затем аликпотное количество реакционной смеси титруют стандартной кислотой; при этом оказывается, что осталось менее 4 % метилата натрия. Тогда реакционную смесь выливают на лед, разделяют образовавшиеся слои и водный слой экстрагируют эфиром. Эфирные вьпяжки соединяют и нысушипают над безводным поташом, после чего эфир отгоняют. Концентрат быстро перегоняют в вакууме из колбы Клайзена, чтобы отделить высококипящие и содержащие бром примеси. [24]
Изотермические реакторы - аппараты, в которых реакция идет при постоянной температуре. Во-первых, практически изотермическими будут процессы с очень малыми тепловыми эффектами. Но это случай редкий. Далее, близки к изотермическим бывают процессы, идущие с малыми скоростями: хотя тепловой эффект на моль прореагировавшего вещества может быть велик, но тепла за время пребывания в аппарате выделится мало. Это же относится к реакциям, протекающим в разбавленных растворах: из-за низкой концентрации реагирующих веществ выделение тепла на единицу количества реакционной смеси мало. [25]