Cтраница 2
В указанных выше работах в качестве меры скорости процесса служила весовая доля растворившегося лигнина. В этом случае у высокомолекулярных соединений порядок реакции может принимать любое значение, а его уменьшение или увеличение говорит об изменении во времени соотношения между весовой долей вещества, перешедшего в раствор, и количеством активных групп, вступивших в реакцию. [16]
Следовательно, изменение удельного объема ионита или же молярной концентрации поглощенных ионов зависит не только от количества поперечных связей, но и от количества активных групп. С другой стороны, из приведенных данных видно, что константа равновесия при обмене равповалентных катионов Na на Н увеличивается по мере увеличения числа активных сульфогрупп, а при обмене Са2 на Na увеличение этой константы незначительно, несмотря на то, что удельный объем ка-тионита также увеличивается. Эти факты показывают, что значительное увеличение количества активных групп не оказывает сильного влияния на процесс обмена ионов, если набухаемость ионита в системе увеличивается незначительно, причем увеличение количества активных групп в ионите играет противоположную роль. [17]
Следовательно, изменение удельного объема ионита или же молярной концентрации поглощенных ионов зависит не только от количества поперечных связей, но и от количества активных групп. С другой стороны, из приведенных данных видно, что константа равновесия при обмене равповалентных катионов Na на Н увеличивается по мере увеличения числа активных сульфогрупп, а при обмене Са2 на Na увеличение этой константы незначительно, несмотря на то, что удельный объем ка-тионита также увеличивается. Эти факты показывают, что значительное увеличение количества активных групп не оказывает сильного влияния на процесс обмена ионов, если набухаемость ионита в системе увеличивается незначительно, причем увеличение количества активных групп в ионите играет противоположную роль. [18]
Явления ориентации еще более усложняются в случае высокомолекулярных полифункциональных веществ с одинаковым или очень близким сродством функциональных групп к поверхности твердого вещества. При этом функциональные группы, имеющие сродство к поверхности, закрепляются на ней, а остальная часть макромолекулы отталкивается от нее. Подобная ориентация может затрудняться взаимодействием между различными частями одной и той же макромолекулы и возможностью вращения вокруг основных валентных связей. Макромолекула, приближающаяся к твердом веществу, большая часть поверхности которого уже покрыта, обычно уже не имеет достаточно места, чтобы полностью ориентироваться, как предыдущие, и может закрепиться на твердом веществе только несколькими группами. В результате некоторое количество активных групп макромолекулы, не соприкасающихся непосредственно с твердым веществом, также отталкивается от него. [19]
Окрашивание фильтратов указывает на разрушение смол при действии хлорированной воды. Через колонки со смолами КУ-1, МСФ-3 и АН-1 было пропущено по 3 7 л хлорированной воды, содержащей по 66 6 мг-экв / л хлора, но проскока хлора в этих условиях не наступило, хотя количество удаленного свободного хлора из раствора при помощи смол КУ-1 и МСФ-3, выраженное в мг-экв, более чем в 4 раза превысило количество активных групп ( в мг-экв), содержащихся в этих смолах. [20]