Cтраница 4
Хорошее разделение волн висмута и меди достигается в виннокислом ( или лимоннокислом) растворе. Потенциал полуволны для висмута в 10 % - ном растворе сегнетовой соли ( около 0 3 М) равен - 0 33 в относительно насыщенного каломелевого электрода. Диффузионный ток выражен хорошо. Волна висмута предшествует волне свинца приблизительно на 0 3 в, а волне кадмия - приблизительно на 0 45 в. Это позволяет определять небольшие количества висмута в присутствии несколько больших количеств свинца и кадмия, а также в присутствии сурьмы. [46]
При добавлении избытка йодвда к кислому раствору соли висмута, в зависимости от концентрации последнего, в растворе появляется желтая или оранжевая окраска. Реакции мешают Pt, Pd, Sb, Sn, также дающие с йодидон окрашенные соединения. Мешающее влияние последних двух элементов подавляется винной кислотой или фторидом натрия. Окислители - Ре ( Ш), Си ( П) и другие мешают, так как выделяют йод ив йодида; большие количества свинца и серебра образуют малорастворимые йодиды. [47]
II), свинца, кадмия, мышьяка, сурьмы ( V), цинка, марганца, никеля, кобальта, алюминия и хрома. Раствор купферона прибавляют по каплям при непрерывном перемешивании. Надо прибавить приблизительно по 5 мл 6 % - ного раствора купферона на каждую 0 1 г висмута. Хорошим методом отделения малых количеств висмута от больших количеств свинца является метод внутреннего электролиза ( стр. [48]
Лучше производить определение в кислых растворах с рН 1, так как в этих условиях мешает наименьшее число элементов. Из анионов мешают главным образом нитраты. Сульфаты, перхлораты, хлориды и ацетаты практически не влияют. Могут мешать только хлориды, если они находятся в большой концентрации вследствие образования хлорокомплексов. Не мешает большинство бесцветных катионов. Медь и железо не должны содержаться в растворе. В кислом растворе не мешают определению небольшие количества марганца, никеля и кобальта. В присутствии свинца, бария или стронция измерения следует проводить в растворе хлорной кислоты. Большие количества свинца ( Bi: Pb 1: 50) следует предварительно выделять в виде сульфата свинца центрифугированием. При значительных концентрациях свинца висмут адсорбируется осадком сульфата свинца. [49]