Добавление - ацетат - ртуть
Cтраница 1
Добавление ацетата ртути ( П) увеличивает основность тоофиллина, вероятно, вследствие того, что кислый водород иминогруппы в имидазолыгом кольце пурннового скелета подвергается замещению. [1]
В результате добавления ацетата ртути ( П) образуется недиссоциирующий хлорид ртути ( П) и свободное основание из галогеноводородных солей ( см. гл. [2]
Метод основан на том, что при добавлении ацетата ртути соли галоген-водородных кислот превращаются в ацетаты и титруются как основания, а галогенид-ионы связываются в практически недиссоциированные соли двухвалентной ртути. Титрование проводится в неводной среде хлорной кислотой в присутствии метанилового желтого. [3]
Возможные примеси свободных оснований ( аминов) в пробах галогенидов четвертичного аммония следует определить отдельно титрованием без добавления ацетата ртути. Результаты этих определений следует ввести как поправку в содержание четвертичной аммониевой соли. [4]
Пиридин и многие его производные легко подвергаются меркурированию при взаимодействии с ацетатом ртути [22, 23], давая 3-пири-дилмеркурацетат и его производные. При добавлении ацетата ртути к пири-динупри комнатной температуре образуется продукт присоединения, растворимый в избытке пиридина. [5]
 |
Фотометрическое титрование 0 5 мг-экв 2-метил - 5-нитро-анилинаи 1 0 мг-экв 4-метил - 2-нитро-анилина в уксусной кислоте при 522 нм. [6] |
На титрование солянокислого хинина в среде уксусной кислоты без добавления ацетата ртути ( П) расходуется 1 же хлорной кислоты, но в растворе нитрометана в присутствии ацетата ртути ( П) солянокислый хинин ведет себя как первичный амин ( см. гл. В качестве индикатора используется 0 5 % - ный раствор метиленового синего в уксусной кислоте, титрование ведут в колориметре Ланга с фильтром с полосой пропускания 550 - 580 нм. [7]
В некоторых случаях при повышении реакционной способности в результате добавления ацетата ртути ( П) могут происходить нежелательные побочные реакции, особенно если в образце имеются свободные гидроксильные группы. [8]
Ртутные производные обычно получают обработкой ароматического соединения ацетатом ртути. Примером служит меркурирование бензола, протекающее с контролируемой скоростью при добавлении ацетата ртути в ледяной уксусной кислоте к бензолу. [9]
Сополимеры растворяют в смеси нитрометаяа п муравьиной кислоты и титруют амины, соли аминов и четвертичных аммониевых оснований. В случае галогенидов их переводят в ацетаты добавлением ацетата ртути. Для определения солей гетероциклических аминов полимеры растворяют в диметил-формамиде. [10]
В ряде случаев к титруемой смеси добавляют соли, что позволило осуществить или облегчить титрование. Как правило, указанное выше равновесие смещалось в нужном направлении добавлением ацетата ртути ( II), вызывающего образование галогенидов ртути ( II), не мешающих титрованию. [11]
К соединениям, которые можно титровать как основания, относятся амины, азотсодержащие гетероциклические соединения, четвертичные аммониевые соединения, щелочные соли органических кислот, щелочные соли неорганических кислот и некоторые соли аминов. Многие соля галоидоводородных кислот можно титровать в уксусной кислоте или уксусном ангидриде после прибавления ацетата ртути, который удаляет ион галоида переведением в неионизированный комплекс га-логенида ртути. Гидрохлориды слабых оснований, не содержащие группировок, способных ацетилироваться, можно также титровать в уксусном ангидриде без добавления ацетата ртути, используя в качестве индикатора малахитовый зеленый или кристаллический фиолетовый. [12]
Катнонно-кнслотнып характер ониевого иона четвертичных оснований общей формулы R4N Ar - в отличие от обычных солей аммония с протонными кислотами нельзя объяснить координированием протона. Если в солях этого типа X - - галоген-ион, то благодаря влиянию ацетата ртути ( П) в уксуснокислой среде происходит его обмен с ацетат-ионом и последний можно оттитровать как основание. Еслп, однако, Х - представляет собой ( СН3СцН4803) - - ион из метил-га-толуолсульфоната или метилсульфат-анион CH3SOj из днметилсульфата, то такие четвертичные соли не образуют ацетатов даже после добавления ацетата ртути ( II) в уксусной кислоте, и поэтому титровать их нельзя. [13]
Страницы: 1