Cтраница 2
Были использованы: а) данные Бойленда [1] по спектрофотометри-ческому определению малых количеств кобальта в биологических материалах, б) методика Руни [2] по спектрофотометрическому определению кобальта в чугуне и стали, в) материалы Пешковой и Бочковой [3] о сравнительной характеристике колориметрических методов определения кобальта р-нитрозо-а-нафтолом и а-нитрозо-р-нафтолом. [16]
Антраниловую кислоту можно также титровать раствором перхлората церия [837] или при малых количествах кобальта определять спектрофотометрически при 550 ммк с хлоргидра-том М - ( 1-нафтил) этилендиамина после диазотирования. [17]
В эфирном растворе этот продукт реакции почти не диссоциирует, поэтому даже малые количества кобальта могут быть открыты по синей окраске, появляющейся при взбалтывании исследуемого раствора с эфиром после добавления роданида аммония. [18]
Поэтому нитрозо - Р - соль по праву считается самым лучшим реагентом для определения малых количеств кобальта. Этот реагент дает возможность получать очень хорошие результаты и при анализе алюминиевых сплавов. [19]
Катионообменная экстракция жирными или нафтеновыми кислотами, вследствие предпочтительной экстракции никеля по сравнению с кобальтом, не дает возможности удалить малые количества кобальта из никелевых растворов. [20]
В общем ходе анализа поведение кобальта аналогично поведению никеля. В присутствии умеренных и даже малых количеств кобальта большая часть его захватывается осадком от аммиака; переосаждеппе осадка от аммиака не приводит к количественному отделению кобальта. [21]
Поведение кобальта в общем ходе анализа аналогично поведению никеля. В присутствии умеренных и даже малых количеств кобальта большая часть его захватывается осадком от аммиака; переосаждение осадка от аммиака не приводит к количественному отделению кобальта. Небольшие количества кобальта попадают в осадки оксалата кальция и, особенно, фосфата магния. В присутствии кобальта элементы группы полуторных окислов необходимо осаждать пиридином ( см. стр. [22]
Первый из этих методов связан с затруднениями в достижении полноты осаждения кобальта и в доведении получаемого прокаливанием окисла до определенного состава. Поэтому метод применим лишь для определения малых количеств кобальта и при его выполнении надо всегда проверять полноту осаждения. Цианидный объемный метод не так хорош для определения кобальта, как для определения никеля, и так как его применение требует большого числа модификаций для разных случаев анализа, мы его не будем здесь рассматривать Ч Метод титрования гексацианоферратом ( III) калия 2 Ks [ Fe ( GN) e ] чаще применяется в массовых анализах металлургических продуктов, поскольку он не требует предварительного отделения никеля и железа. Метод основан на окислении кобальта ( II) до трехвалентного состояния вливанием анализируемого раствора в аммиачный цитратный раствор, содержащий титрованнный раствор Кз [ Ре ( С1Ч) в ] в некотором избытке. Этот избыток затем оттитровывают обратно потенциометрически нитратом кобальта. Марганец также титруется, поэтому его надо определить отдельно и внести соответствующую поправку в результат определения кобальта. [23]
В табл. 2 приведены значения коэффициентов вариации ( V) в зависимости от концентрации Со без применения и с применением термостатирования растворов. Видно, что при термостатировании растворов коэффициент вариации определения малых количеств кобальта снижается. [24]
Из перечисленных органических осадителей хорошие результаты дает фенилтиогидантоиновая кислота, которая позволяет отделять кобальт от мышьяка, урана, ванадия, титана, вольфрама, молибдена, цинка, марганца, алюминия, магния, кальция. Из экстракционных методов разделения хорошо зарекомендовал себя дитизоновый метод, особенно для малых количеств кобальта. Экстракция дитизоном в кислом растворе позволяет отделить медь от кобальта; наоборот, в слабощелочных цит-ратных растворах экстрагируется дитизонат кобальта, а железо, титан, хром, ванадий и другие металлы, не образующие дитизонатов, остаются в водном растворе. [25]
Иногда малые количества мешающего вещества, полностью не удаляемые осаждением, можно удалить при помощи соосаждения. Так, гидроокись скандия не полностью осаждается едким натром, но в присутствии малых количеств кобальта она полностью выпадает в осадок с гидроокисью кобальта. [26]
Вместе с тем установлено, что значение кобальта для организма животных яе ограничивается его ролью как компонента витамина В, а является более широким. Все это указывает на то, что пища животных и человека должна содержать достаточное количество этого элемента. Малое количество усвояемого кобальта в некоторых почвах - менее 2 - 2 5 мг / кг почвы - приводит к значительному понижению содержания этого элемента в растениях. [27]
При а-нитрозо-р-нафтоловом методе определения кобальта, так же как и при калиево-нитритном методе, требуется предварительное удаление железа, меди и некоторых других элементов группы сероводорода. Отделение малых количеств кобальта от больших количеств никеля однократным осаждением а-нитрозо-р-нафтолом дает менее удовлетворительные результаты, чем нитритный метод. В отношении количества кобальта, для определения которого этот метод лучше всего применим ( 0 1 г), он занимает среднее положение между электролитическим и нитритным методами. [28]
При а-нитрозо-р-нафтоловом методе определения кобальта, так же как и при калиево-нитритном методе, требуется предварительное удаление железа, меди и некоторых других элементов группы сероводорода. Отделение малых количеств кобальта от больших количеств никеля однократным осаждением а-нитрозо-р-нафтолом дает менее удовлетворительные результаты, чем нитритный метод. В отнощении количества кобальта, для определения которого этот метод лучше всего применим ( 0 1 г), он занимает среднее положение между электролитическим и нитритным методами. [29]
Кобальт с 1 - и 2-изомерами нитрозонафтолов образует два соединения: одно - растворимое в воде, второе - растворимое в неводных органических растворителях, но нерастворимое в воде. Первое соединение образуется в щелочной среде; в кислой среде в присутствии окислителя выделяется нерастворимое в воде второе соединение. Это соединение для малых количеств кобальта может образоваться и без добавления окислителя, если в избытке присутствует реагент, окисляющий кобальт до 3-валентного состояния, который к дает соединение, нерастворимое в воде, но растворимое в неводных органических растворителях. [30]