Cтраница 1
Избыточное количество комплексона тормозит извлечение урана, поэтому избыток комплексона связывают кальцием. [1]
К раствору, содержащему ионы алюминия, прибавляют избыточное количество комплексона III, нагревают раствор для ускорения реакции образования комплекса и определяют избыток комплексона III титрованным раствором соли цинка при рН 4 5 - 4 8 в присутствии дитизона как индикатора. [2]
При определении металлов, для которых нельзя применить метод прямой кулонометрии, например щелочноземельных ( Ме2), к раствору можно добавить известное избыточное количество комплексона и затем определить непрореагировавшее его количество, как описано выше. [3]
Осаждение гидроокиси титана ( IV) в растворе, содержащем комплексен, по Пиккерингу [9] можно ускорить тем, что после подщелачивания раствора аммиаком избыточное количество комплексона связывают 10 % - ным раствором сульфата магния. Гидроокись титана тогда выделяется количественно в течение нескольких минут. Однако в этом случае она всегда содержит немного увлеченного ею магния. Метод пригоден для отделения титана от большого количества железа. Автор в выделенной таким способом гидроокиси титана определил титан колориметрически добавлением перекиси водорода. Для отделения больших количеств титана от железа или алюминия этот метод не был использован. [4]
Этот комплекс получают окислением Со11 раствором Ce ( S04) 2 в присутствии избыточного количества комплексона III. Избыток Ce ( SO4) 2 восстанавливается комплексоном III. Этот метод применяют для анализа специальных сталей. Вместо Ce ( S04) 2 можно применять бихромат калия, избыток которого удаляют сульфитом натрия. [5]
Этот комплекс получают окислением Со11 раствором Ce ( S04) 2 в присутствии избыточного количества комплексона III. Этот метод применяют для анализа специальных сталей. Вместо Ce ( S04) 2 можно применять бихромат калия, избыток которого удаляют сульфитом натрия. [6]
Весьма важен вопрос о мешающем влиянии трехвалентного железа. Невозможно не только определение железа прямым титрованием в щелочном растворе ( вследствие осаждения гидроокиси), но и обратное титрование избыточного количества комплексона. Трехвалентное железо, связанное в комплекс с комплексоном, реагирует с индикатором с образованием красно-бурой окраски. До сих пор не выяснено, образуется ли при этом только очень прочный комплекс с индикатором или же получается окрашенный продукт реакции в результате окисления индикатора. Поэтому в большинстве работ предлагается предварительное выделение железа из раствора осаждением, например аммиаком. [7]
Ими было, например, найдено, что прямое титрование меди при нормальной температуре не дает надежных результатов, так как медный комплекс индикатора слишком медленно реагирует с комплексоном. Однако при нагревании эта реакция протекает с достаточной скоростью. Титрованию никеля способом, обычным в объемном анализе, не помогает даже повышение температуры. Поэтому авторы рекомендуют проводить косвенное определение, основанное на обратном титровании избыточного количества комплексона раствором медной соли. Но и в данном случае следует считаться с небольшой поправкой на индикатор, составляющей 0 05 мл 0 01 М раствора медной соли на 50 - 100 мл титруемого раствора. Можно не учитывать этой поправки, проводя определение никеля следующим способом: по окончании титрования медной солью ( фиолетовая окраска) титруют тот же раствор комплексоном при нагревании до чисто желтой окраски. [8]
Серьезным также является вопрос о скорости образования комплексных соединений с комплексоном, так как для объемных определений можно пользоваться только теми реакциями, которые протекают достаточно быстро. Многие, главным образом многовалентные, катионы образуют в растворах настолько сильно гидра-тированные ионы ( алюминий, хром), что образование ими комплексов протекает медленно. Такие реакции, если их невозможно ускорить путем повышения температуры, вообще не пригодны для комплексометрических определений. Классическим примером в этом отношении является алюминий, прямое комплексометриче-ское определение которого вызывает значительные затруднения. На самом деле, однако, комплекс алюминия достаточно прочен, если он образуется при нагревании в умеренно кислом растворе. Это свойство алюминия делает возможным его косвенное комплек-сометрическсе определение, основанное на обратном титровании избыточного количества комплексона титрованным раствором цинковой или магниевой соли или солью трехвалентного железа. Аналогичным образом и железо образует комплекс сравнительно медленно, и его лучше титровать при повышенной температуре. [9]
Все до сих пор описанные методы определения сульфатов основаны на осаждении их в виде сульфата бария. Само объемное определение можно проводить либо титруя барий в выделенном сульфате бария, либо определяя неизрасходованный хлорид бария после осаждения сульфатов. Большинство исследований направлено на определение сульфатов известными методами ( Гроте-Кре - келер) после сжигания органически связанной серы. Для микроопределения сульфатов они рекомендуют следующий метод. Из слабокислого раствора осаждают в конической колбе сульфат бария и оставляют на ночь. Фильтруют через тигель с бумажным фильтрующим материалом и после умеренного отсасывания хорошо промывают осадок горячей водой. После прибавления эриохрома черного Т титруют избыточное количество комплексона раствором хлорида магния. Если присутствуют другие катионы, авторы рекомендуют сначала проводить переосаждение сульфата бария из аммиачного раствора комплексона по Прши-билу и Маричовой [65] ( стр. [10]
Тер Хаар и Бацен [ 54 ( 104) ], а также Чернихов [ 55 ( 51) ] сообщают об обратном титровании на холоду при рН около 3 5 избытка ЭДТА титрованным раствором соли тория с ализарином S. Этот метод был применен Флашкой и др. [ 53 ( 22) ] для определений микроколичеств; при содержании А1 менее 1 мг систематической ошибки не наблюдали. При микроопределениях обратное титрование проводят в кипящих растворах для того, чтобы А1 быстрее и полностью связывался в комплекс с ЭДТА. Реакция комплексообразования А1 с ЭДТА протекает не мгновенно, так что небольшие количества А1 некоторое время остаются в растворе, не связываясь в комплекс. Кипячение ускоряет реакцию, и, таким образом, комплексообразование завершается. Такая продолжительность кипячения во многих случаях, но не во всед, бывает вполне достаточной. Время кипячения раствора, необходимое для полного завершения комплексообразования А1, зависит от рН раствора, содержания примесей [ 62 ( 87) ], происхождения раствора и избыточного количества комплексона. Эти обстоятельства следует учитывать при использований комплексонометрического титрования А1 в практическом анализе. [11]