Добавление - мономер
Cтраница 2
В сообщении [69] указывается, что х-полимер, идентичный полиме-тилметакрилату типа II ( В), образуется при добавлении мономера в раствор иди суспензию реактива Гриньяра при комнатной температуре или выше. [16]
В сообщении [69] указывается, что а-полимер, идентичный полиме-тилметакрилату типа II ( В), образуется при добавлении мономера в раствор или суспензию реактива Гриньяра при комнатной температуре или выше. [17]
Нежелательную побочную реакцию гомополиме-ризации ( обусловленную гемолитическим распадом группы - ООН с образованием ОН) можно свести к минимуму путем добавления мономера и катализатора к латексу полимера; известно, что полимеризация в эмульсии происходит только в набухших эмульгированных частицах, а не в капельках мономера ( см. гл. [18]
 |
Спектры ЯМР 0 9 раствора. [19] |
Быстров и другие исследователи изучили характер изменения ЯМР-спектра системы ( C5H5) 2TiCl2 - Al ( CH3) 2Cl, инициирующей процессы полимеризации, при добавлении мономера - фе - а нилацетилена. [20]
В согласии с кислотно-основной природой катионной сополимеризации мономеры реагируют с электрофильным центром в соответствии с их нуклеофильностью. Добавление сильно нуклеофильного мономера к катиону с повышенными электрофильными характеристиками более вероятно, чем их присоединение к собственным катионам. [21]
В согласии с кислотно-основной природой катионной сополимеризации мономеры реагируют с электрофильным центром в соответствии с их нуклео-фильностью. Добавление сильно нуклеофильного мономера к катиону с повышенными электрофильными характеристиками более вероятно, чем их присоединение к собственным катионам. [22]
В воде поверхность мицелл состоит из гидрофильных голов молекул мыла, а гидрофобные хвосты направлены внутрь мицеллы. После добавления гидрофобного мономера, например, стирола, его молекулы диффундируют во внутреннюю гидрофобную часть мицелл. Затем добавляют небольшое количество гидрофильного инициатора, являющегося источником свободных радикалов. Гидрофильный свободный радикал может случайно попасть из водной среды в гидрофобную внутреннюю часть мицеллы. Попав туда, он инициирует одиночную растущую цепь. По мере того как растущая цепь расходует молекулы мономера, находящиеся в мицелле, новые молекулы мономера диффундируют из водной среды внутрь мицеллы, питая эту единственную растущую цепь. По мере того как содержание мономера в водной среде сн-ижается, все больше молекул мономера переходит в водную среду из мицелл, в которых нет растущих цепей. В результате мицеллы, в которых полимеризация не идет, сжимаются и исчезают, по мере того как мицеллы, в которых идет полимеризация, набухают. Относительные концентрации различных компонентов в системе таковы, что, если бы второй радикал вошел в мицеллу, в которой идет полимеризация, обрыв цепи произошел бы почти сразу. Таким образом, любая мицелла в любой момент содержит либо только один свободный радикал, либо совсем его не содержит. Это позволяет получить максимальные длины цепей продукта, являющиеся оптимальными. Кроме стирола были полимеризованы многие другие олефины; полученные полимеры нашли широкое применение для производства самых разнообразных литых, прессованных или тканых изделий, В число мономеров, использованных для полимеризации, входит ви-нилхлорид, винилацетат, метилметакрилат и акрилонитрил. [23]
Гидролиз в этих случаях обычно катализируется присутствием ОН - иона. Равномерный гидролиз происходит также при добавлении мономера к смеси бензола и амило-вого спирта с гидратированными солями [37], или добавлением, раствора хлорсилана в толуоле к смеси спиртов ( С4 - С8), толуола, концентрированной соляной кислоты и воды. Этот способ дает экономию спирта и ароматического растворителя, кроме того, при этом легко регенерируется чистый почти безводный хлористый водород. [24]
При анионной полимеризации а-метилстирола устанавливается ( можно наблюдать) термодинамическое равновесие ( зависящее от температуры) между мономером и полимером. Интенсивно-зеленая окраска раствора инициатора при добавлении мономера переходит в красную за счет образования карбанионов. При низкой температуре ( между - 40 и - 70 С) образуются живущие цепи, и раствор становится вязким. При нагревании раствора полимер депо-лимеризуется, а при охлаждении вновь полимеризуется. Температура, при которой равновесие сдвинуто полностью в сторону мономера, называется предельной температурой [14], для а-метилстирола она составляет 60 С, в то время как для большинства остальных мономеров с двойной С С-связью предельная температура лежит выше 250 С. Предельная температура некоторых мономеров, полимеризующихся по С О-связи, и ряда циклических мономеров также относительна низка; например, для формальдегида или триоксана она равна 126 С, для тетрагидрофурана 85 С. Несмотря на свою термодинамическую неустойчивость шоли-а-метилсти-рол может быть выделен после обрыва живущих цепей, поскольку блокирование концов цепей обрывом на молекулах воды или двуокиси углерода кинетически предотвращает деполимеризацию. [25]
Большое количество эффекторов свидетельствует о сложной регуляции образования микротрубочек в клетке. Ассоциация, видимо, начинается в одной точке клетки и идет в одном направлении при добавлении мономеров к удлиняющемуся или головному концу лолимера, тогда как на хвостовом конце преобладает диссоциация. Вероятно, сумма этих векторных процессов обусловливает наблюдаемый медленный аксональный поток тубулина. [26]
На молекулярных моделях показано [105], что тетраэдриче-ские сетки кремнезема, выстраивающиеся в процессе конденсации мономера Si ( OH) 4, в отсутствие зародышей кристаллической структуры являются аморфными и имеют сферическую форму. Очевидно, однако, что если скорость конденсации Si ( ОН) 4 на кристаллических зародышах меньше скорости добавления мономера Si ( OH) 4 в систему, то мономер будет накапливаться до тех пор, пока на зародышах не начнут образовываться аморфные сетки. [27]
Очевидно, что при подкислении такого силиката мономер быстро осаждается на уже имеющихся зародышах коллоидного кремнезема. Так как 14 % этого кремнезема представляло собой частицы размером 1 1 А, то последние должны были расти за счет добавления мономера вплоть до рассчитанного размера частиц, составляющего 11 ( 93 / 14) / 3 или 21 А в диаметре. Это значение находится в разумном согласии с размером, подсчитанным из данных по органозолю. [28]
При блочной полимеризации акрилонитрила или акриламида нерастворимый в своем мономере полимер выпадает в осадок и содержит большое число замороженных свободных макрорадикалов, не способных к дальнейшему росту. При повышении температуры или добавлении растворителей происходит частичное освобождение этих радикалов, обусловленное разворачиванием молекулярных клубков или набуханием твердого полимера. Размороженные радикалы при добавлении чужого мономера становятся центрами вторичной полимеризации, приводящей к образованию блокполимеров. [29]
Миллер и сотрудники [38] сообщили, что на структуру полиметилметакрилата, полученного в присутствии реактивов Гриньяра, влияют температура и порядок добавления. Ни природа реактива Гриньяра, ни реакционная среда не указаны. Синдиотактический полиметилметакри-лат получают при добавлении мономера к раствору или суспензии реактива Гриньяра при - 40, при добавлении реактива Гриньяра к мономеру при комнатной температуре, а также при использовании диалкилмагния. Изотактический полиметилметакрилат образуется при добавлении мономера к раствору или суспензии реактива Гриньяра при комнатной или несколько более высокой температуре. [30]
Страницы: 1 2 3